R R slow C-0 fast. E R、O R-C OE R u u Sp Sp (亲核试剂) 定速步骤。影响反应快慢主要因素: ①羰基C上正电荷密度。正电荷密度越高, 反应越易进行。 空间位阻的大小。R体积越大,反应越慢
定速步骤。影响反应快慢主要因素： ①羰基C 上正电荷密度。正电荷密度越高， 反应越易进行。 ②空间位阻的大小。R体积越大，反应越慢。 C O R' R slow R' R C O - Nu fast. E + R' R C OE Nu Nu - (亲核试剂) sp 2 sp 3
(1)与HCN的加成: 醛、酮与HCN加成,生成α-羟基腈,反 应是可逆的。产物进一步水解,可得到比反 应物多一个C原子的α-羟基酸。即: H(CH H(CHa H(CH3) RC=0+HCN、R COH H20RC--OH COOH 醛、酮反应范围:醛、脂肪族甲基酮、8个 碳以下的环酮
⑴ 与HCN的加成： 醛、酮与HCN加成，生成 -羟基腈，反 应是可逆的。产物进一步水解，可得到比反 应物多一个C 原子的-羟基酸。即： R H (CH3 ) C O + HCN R H (CH3 ) C OH CN R H (CH3 ) C OH COOH H2O H + 醛、酮反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个 碳以下的环酮
活性: HC—H>RC—H>RC-CH3>ArC-CH3>ArC-Ar 例如:工业上制造有机玻璃,就是该反应 的应用。 CH CH3 CH CH C=0 HCN CH3OH 90-100°C GH3∈ OH H,SOA CH2C fCh2Cin CH CN COOCH COOCH3 丙酮氰醇/a甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 亲核加成共热:①脱水②水解③酯化聚合反应
活性： H C H O R C H O R C CH3 O Ar C Ar O A CH3 r C O > > > > 例如：工业上制造有机玻璃，就是该反应 的应用。 CH3OH H2SO4 CH3 CH3 C OH CN CH2 CH3 C COOCH3 [ CH2 CH3 C COOCH3 ] n CH3 C O CH3 HCN 90-100 oC 丙酮氰醇 -甲基丙烯酸甲酯 聚甲基丙烯酸甲酯 亲核加成 共热：①脱水②水解 ③酯化 聚合反应
练习:写出下列化合物与HCN进行加成反应 的难易顺序。 ①甲醛②丙酮③二苯酮④乙醛⑤苯 乙酮⑥苯甲醛 答案:③<⑤<②<⑥<④<①
练习：写出下列化合物与HCN进行加成反应 的难易顺序。 ①甲醛 ②丙酮 ③二苯酮 ④乙醛 ⑤苯 乙酮 ⑥苯甲醛 答案：③﹤ ⑤﹤ ② ﹤⑥﹤ ④﹤ ①
(2)与NaSO2加成 (反应范围、活性与(1)相同) 醛或酮与过量饱和(40%)的 Naso3水 溶液一起摇动,有白色晶体α-羟基磺酸钠析 出。 OH R2C=0+ NaHSO3 R2C SO3Na (晶体) 该反应是可逆的,产物溶于水而不溶于 Naso3饱和溶液,有晶体析出,可用来鉴别、 分离、提纯醛、脂肪族甲基酮及8个碳 以下的环酮类化合物
醛或酮与过量饱和（40%）的NaHSO3 水 溶液一起摇动，有白色晶体 -羟基磺酸钠 析 出。 R2 C=O + NaHSO3 R2 C OH SO3 Na （晶体） ⑵ 与NaHSO3 加成 （反应范围、活性与⑴ 相同） 该反应是可逆的，产物溶于水而不溶于 NaHSO3 饱和溶液，有晶体析出， 可用来鉴别、 分离、提纯 醛、脂肪族甲基酮及8个碳 以下的环酮类化合物