基本概念 4.溶剂的质子自递反应 溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间 发生的质子转移反应。反应式为： H,0+H20与H3O+OHⅢ 酸1碱2酸2 碱1 Kw=H30*][0H]=1.0×10-1425℃ 即 pKw=pH +pOH=14 Kw:水的质子自递常数，或称水的活度积
溶剂的质子自递反应：在溶剂分子间 发生的质子转移反应。反应式为： H2O+H2O H3O++OH- 酸1 碱2 酸2 碱1 KW=[H3O+ ][OH- ]=1.0×10-14 25℃ 即 pKW=pH +pOH=14 4. 溶剂的质子自递反应 KW：水的质子自递常数，或称水的活度积。 11 一 基本概念
二酸碱反应的平衡常数 Equilibrium constant ofacid-base reaction 1.日 酸碱反应的平衡常数Egui1 ibrium constant 酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数的大 小来衡量。如弱酸弱碱在水溶液中的反应为： HA+H,0台H3O++A A+H,O台HA+OH 反应的平衡衡常数分别为： K CHA 反应的平衡常数称酸、碱的解离常数
酸碱反应进行的程度可以用相应平衡常数的大 小来衡量。如弱酸弱碱在水溶液中的反应为： HA + H2O H3O+ + AA- +H2O HA + OH- 反应的平衡常数分别为： 二 酸碱反应的平衡常数 Equilibrium constant of acid-base reaction 反应的平衡常数称酸、碱的解离常数。 1. 酸碱反应的平衡常数 Equilibrium constant + A- H a HA a a K a = - - HA OH b A a a K a = 12
2. 活度和浓度的关系 在稀溶液中，通常将溶剂的活度 视为1。 活度是溶液中离子强度等于0时的 浓度，在稀溶液中，溶质的活度与浓 度的关系是： 活度系数 a =yc
在稀溶液中，通常将溶剂的活度 视为 1。 活度是溶液中离子强度等于0时的 浓度，在稀溶液中，溶质的活度与浓 度的关系是： 2. 活度和浓度的关系 13 活度系数
3.活度常数与浓度常数 Activity constant and concentration constant [H+][A aH+aa-YHA Ka K&= [HAT @HA YH+YA-YH+YA-
3. 活度常数与浓度常数 Activity constant and concentration constant 14
4.混合常数 溶液中氢离子活度可以用pH计测出，因此，若 将用活度表示，而其它组分仍用浓度表示，此时 反应的平衡常数称为混合常数KM: = KM [A-]aH+Ka [HA] YA- 分析化学中的反应是在较稀的溶液中进行，故在 处理一般的酸碱平衡时，通常忽略离子强度的影响， 以浓度常数代替活度常数进行近以计算
溶液中氢离子活度可以用pH计测出，因此，若 将H +用活度表示，而其它组分仍用浓度表示，此时 反应的平衡常数称为混合常数Ka M： 4. 混合常数 分析化学中的反应是在较稀的溶液中进行，故在 处理一般的酸碱平衡时，通常忽略离子强度的影响， 以浓度常数代替活度常数进行近似计算。 15