§2 Flory- Huggins高分子稀溶液理论 Flory-Huggins dilute solution theory 目的: 研究混合过程热力学参数的变化 混合过程的熵变△Sm 混合过程的热焓变化AHm 混合过程的自由能变化△Fm
§2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论 Flory-Huggins dilute solution theory • 目的: 研究混合过程热力学参数的变化 混合过程的熵变 混合过程的热焓变化 混合过程的自由能变化 Sm Hm Fm
§2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论 Fory- Huggins理论(似晶格理论) 晶格中每个溶剂分子占一格 每个高分子占相连的X格 假设条件!ⅹ为高分子与溶剂分子体积比 ☆高分子链段分布均匀 ☆高分子链各种构象能量相同 所有高分子链长度相等
§2 Flory-Huggins高分子稀溶液理论 • Flory-Huggins 理论(似晶格理论) * 晶格中每个溶剂分子占一格 每个高分子占相连的 X 格 假设条件 X 为高分子与溶剂分子体积比 * 高分子链段分布均匀 * 高分子链各种构象能量相同 * 所有高分子链长度相等
似晶格理论描述的溶液体系 混合过程可看成 溶液体系共有 N个晶格 溶剂分子 高分子 一个溶剂分子占1格 一个高分子占有X格 且有:N=N1+XN2
似晶格理论描述的溶液体系
2—1高分子溶液的混合熵变 he entropy of mixing in polymer solutions 微观状态数 根高分子链的状态数 全部高分子链的状态数 混合后(溶液)的构象熵 混合前体系的构象熵 两构象熵之差——混合过程的熵变
2—1 高分子溶液的混合熵变 The entropy of mixing in polymer solutions • 微观状态数 – 一根高分子链的状态数 – 全部高分子链的状态数 • 混合后(溶液)的构象熵 • 混合前体系的构象熵 • 两构象熵之差——混合过程的熵变
2-1高分子溶液的混合熵变 △Sm=S混合后一S混合前 混合后(溶液)的熵: S溶液=Khgg为微观状态数 混合前的S前: 溶剂分子的S+高分子聚集态的S
2—1 高分子溶液的混合熵变 • 混合后(溶液)的熵: • 混合前的 S前: 溶剂分子的 S + 高分子聚集态的 S Sm = S 混合后 −S 混合前 S 溶液 = Kln 为微观状态数