4.与酸反应(成酯反应) 1)与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 CH3CH2OH +HOSO2OH CH3 CHOSO2OH H2O 硫酸氢乙酯(酸性酯) CH<CH2OSO2OH_减压留,CH3CH2O)sSO2+H1SO4 硫酸二乙酯(中性酯) 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之 如C12H2sOSO2ONa(十二烷基磺酸钠) 2)与有机酸反应 ROH+CH3COOH一 HcH2COOR+H2O(见第十三章)
4．与酸反应（成酯反应） 1)与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 CH3 CH2OH +HOSO2OH CH3 CH2OSO2OH + H2O CH3 CH2OSO2OH (CH3 CH2O) 2 SO2 + H2 SO4 硫酸氢乙酯（酸性酯） 硫酸二乙酯（中性酯） 减压蒸馏 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。 如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 2）与有机酸反应 R-OH + CH3COOH CH3COOR + H2O （见第十三章） H
4脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应,随反应条件而异可发生分子内或 分子间的脱水反应 H2SO4,170℃ CH2-CH, CH2= CH2 HO H OH or Al2O3,360℃ CH2-CH H2SO4,140℃ CH2Ch,OCHoCH2 ho H oH or Al2O3,240-260℃ 醇的脱水反应活性:3°ROH>2°R-OH>1°R-OH
4.脱水反应 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异可发生分子内或 分子间的脱水反应。 CH2 -CH2 H OH H2 SO4， 170 Al 2 O3， 360 ℃ or ℃ CH2 = CH2 + H2O CH2 -CH2 H OH H2 SO4， 140 Al 2 O3， 240~260 ℃ or ℃ CH3 CH2OCH2 CH3 + H2O 醇的脱水反应活性： 3°R-OH > 2°R-OH > 1°R-OH
醇脱水反应的特点: 1)主要生成札依采夫烯,例如: CH3CHCHCH3 CH3 CH= CHCH3 CH3 CH2CH= CH OH 80% CH=CHCH3 CH2CH=CH2 (主)
醇脱水反应的特点： 1)主要生成札依采夫烯，例如： CH3CH2CHCH3 CH3CH = CHCH3 OH 80% + CH3CH2CH = CH2 20% H CH2CHCH3 OH H CH=CHCH3 CH2CH=CH2 + （主）
2)用硫酸催化脱水时,有重排产物生成 CH CH3 CH3 CH2CHCH2OH CH3CH2CHCH氢重排, CH3CH2CCH3 伯碳正离子 叔碳正离子 H+ CH3 CH3 CH3 CH2-C=CH2 CH3CH=C-CH3 主要产物 3)除反应与取代反应互为竞争反应
2） 用硫酸催化脱水时，有重排产物生成。 CH3CH2CHCH2OH CH3 CH3CH2CHCH2 CH3CH2 -C-CH3 CH3 H CH3CH2 -C=CH2 CH3 CH3CH=C-CH3 CH3 - H - H 伯碳正离子 叔碳正离子 氢重排 主要产物 CH3 3）除反应与取代反应互为竞争反应
6氧化和脱氢 1)氧化:伯醇、仲醇分子中的aH原子,由于受羟基的影响易被氧化 伯醇被氧化为羧酸 K2Cr2O7+ HsO4 RCH,OH RCHO RCOOH CH3CH2OH Cr2O7--CH2CHO +Cr 橙红 绿色 K,,O CH3COOH 此反应可用于检査醇的含量,例如,检査司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100m血液中如含有超过80mg乙醇(最 大允许量)时,呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。(若用 酸性KMnO4,只要有痕迹量的乙醇存在,溶液颜色即从紫色变为无色, 故仪器中不用KMnO4)
6.氧化和脱氢 1）氧化： 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 伯醇被氧化为羧酸。 RCH2OH K2Cr 2O7 + H2 SO4 RCHO RCOOH O CH3CH2OH + Cr 2O7 2- CH3CHO CH3COOH + Cr 3+ K2Cr 2O7 橙红 绿色 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪 就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最 大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用 酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色， 故仪器中不用KMnO4）