此时P2不反应，再将溶液的pH调至5-6，二甲酚橙则和Pb2*络合生成红色络合物，用EDT 滴定至黄色则为Pb2的终点。 9浓度均为0.01moL的Zn24、Cd混合溶液，加入过量KL,使终点时游腐r浓度为1molL, 在pH=5.0时，以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Z2+,计算终点误差。 解：pH=5.0时，am=1045 0=1+0+B叮+叮3+B叮=106 [Cd]= c_005-=1016 c1036 ayc=1+Ka×[Cd=1+10l646x10-76=103m a=am+acw-1=1080 gKay=gKaY-lga,-gam=16.50-8.70-0=7.80 p2Ap=5xgK+p)=x780+(-g0051=505 查表知pZnp-4.80,pZn=pZnp-pZ☑np=-0.25 a=10*-100.1005-1025 V1070×0.005 ×100%=-0.22% K'c 10、欲要求Et≤0.2%，实验检测终点时△pM-0.38,用0.0200moL的EDTA滴定等浓度 的B,允许的最低pH为多少？若检测终点时△pM仁1.0，则允许的最低pH为多少？ 解：△pM=0.38时 由E=10oM-104w =02%,计算得gK'≥8.0 K'C ga￥m=gK-gK'≤27.95-8.0=19.95 查表得对应的pH≥0.64 △pM=1.0时，lg≥9.4
此时 Pb2+不反应，再将溶液的 pH 调至 5-6，二甲酚橙则和 Pb2+络合生成红色络合物，用 EDTA 滴定至黄色则为 Pb2+的终点。 9浓度均为0.01 mol•L-1的Zn2+、Cd2+混合溶液，加入过量KI，使终点时游离I -浓度为1 mol•L-1， 在 pH=5.0 时，以二甲酚橙为指示剂，用等浓度的 EDTA 滴定其中的 Zn2+，计算终点误差。 解：pH=5.0 时， 6.45 Y(H) =10 4 5.46 4 3 3 2 Cd(I) =1+ 1 [I]+ 2 [I] + [I] + [I] =10 7.76 5.46 Cd 10 10 0.005 [Cd] − = = = c 16.46 7.76 8.70 Y(Cd) =1+ cd [Cd] =1+10 10 =10 − K 8.70 Y = Y(H) + Y(Cd) −1=10 lg K' ZnY = lg KZnY −lg Y −lgZn =16.50 −8.70 −0 = 7.80 [7.80 ( lg 0.005)] 5.05 2 1 (lg ' p ) 2 1 pZns p = K + c = + − = 查表知 pZnep=4.80， ΔpZn = pZnep − pZnsp = −0.25 100% 0.22% 10 0.005 10 10 ' 10 10 7.80 ΔpZn - pZn 0.25 0.25 = − − = − = − K c Et 10、欲要求 Et≤0.2%，实验检测终点时∆pM=0.38，用 0.0200 mol•L-1 的 EDTA 滴定等浓度 的 Bi3+，允许的最低 pH 为多少？若检测终点时∆pM=1.0，则允许的最低 pH 为多少？ 解：∆pM=0.38 时 由 0.2% ' 10 10 ΔpM - pM = − = K c Et ，计算得 lg K' 8.0 lg Y(H) = lg K − lg K' 27.95−8.0 = 19.95 查表得对应的 pH≥0.64 ∆pM=1.0 时， lg K' 9.4
lgam=gK-gK'≤27.95-9.4-1854 查表得对应的p≥0.90 I、用返滴定法测定铝时，首先在pH≈3.5时加入过量EDTA溶液，使AP络合，试用计算 方法说明选择此pH值的理由。设A的浓度为0.010moL。 解：A的浓度为0.010moL时，由滴定的误差要求可知gK≥8.0 ga￥m,-gK-gK'≤16.3-8.0=8.3，此时pH≥4.0 而AP的水解酸度为Oor]A=0000s K =5.07×10-,pH≤3.7 准确滴定要求pH≥4.0，而防止水解要求pH≤3.7，因此选择在pH≈3.5时加入过量EDTA 溶液，使A+完全络合。 12、浓度均为0.020molL的C2+、Hg2*混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA溶 液滴定其中的cd,试问： a用KI掩蔽其中的Hg2,使终点时游离的I浓度为0.01molL,能否完全掩蔽？lgK'caY 为多大？ 解：aw=1++B,叮+B,叮+B,叮=1020 e1==000=10ro ae1022 4ae=1+K×lg=1+10217×10-408=1 所以EDTA与Hg2无副反应，能够完全掩蔽Hg2“。 pH=6.0时，am=10165，a4y=4+ae-1=104s aw=1+▣+B,叮+B,四+B四=10 lg K'cay=lg Kody -lg ay -lg acd=16.46-4.65-0.10=11.71 b.己知二甲酚橙与CP、Hg2+都显色，在pH=6.0时，IgK'cain=55,=-9.0,能否 用二甲酚橙作Cd+的指示剂？ 解：IgK'Hgn-9.0,要求在终点时Hg2]≥109.0molL,Hg2才能与二甲酚橙显色，而由上述 的计算可知，计量点时Hg门=1024moL,所以Hg*不能与二甲酚橙显色，能用二甲酚
lg Y(H) = lg K − lg K' 27.95 − 9.4 =18.54 查表得对应的 pH≥0.90 11、用返滴定法测定铝时，首先在 pH≈3.5 时加入过量 EDTA 溶液，使 Al3+络合，试用计算 方法说明选择此 pH 值的理由。设 Al3+的浓度为 0.010 mol•L-1。 解：Al3+的浓度为 0.010 mol•L-1 时，由滴定的误差要求可知 lg K' 8.0 lg Y(H) = lg K − lg K'16.3 − 8.0 = 8.3 ，此时 pH≥4.0 而 Al3+的水解酸度为 11 3 33 3 3 sp 5.07 10 0.0100 1.3 10 [Al ] [OH ] − − + − = = K ，pH≤3.7 准确滴定要求 pH≥4.0，而防止水解要求 pH≤3.7，因此选择在 pH≈3.5 时加入过量EDTA 溶液，使 Al3+完全络合。 12、浓度均为 0.020 mol•L-1 的 Cd2+、Hg2+混合溶液，欲在 pH=6.0 时，用等浓度的 EDTA 溶 液滴定其中的 Cd2+，试问： a. 用 KI 掩蔽其中的 Hg2+，使终点时游离的 I -浓度为 0.01 mol•L-1，能否完全掩蔽？lgK’CdY 为多大？ 解： 4 22.03 4 3 3 2 Hg(I) =1+ 1 [I]+ 2 [I] + [I] + [I] =10 24.03 22.03 Hg 10 10 0.010 [Hg] − = = = c 1 [Hg] 1 10 10 1 21.7 24.03 Y(Hg) = + = + = − K 所以 EDTA 与 Hg2+无副反应，能够完全掩蔽 Hg2+。 pH=6.0 时， 4.65 Y(H) =10 ， 4.65 Y = Y(H) + Y(Hg) −1=10 4 0.1 4 3 3 2 Cd(I) =1+ 1 [I]+ 2 [I] + [I] + [I] =10 lg K' CdY = lg KCdY − lg Y − lg Cd =16.46 − 4.65 − 0.10 =11.71 b. 已知二甲酚橙与 Cd2+、Hg2+都显色，在 pH=6.0 时，lgK’CdIn=5.5，lgK’HgIn=9.0，能否 用二甲酚橙作 Cd2+的指示剂？ 解：lgK’HgIn=9.0，要求在终点时[Hg2+]≥10-9.0 mol•L-1，Hg2+才能与二甲酚橙显色，而由上述 的计算可知，计量点时[Hg2+]=10-24.03 mol•L-1，所以 Hg2+不能与二甲酚橙显色，能用二甲酚