过电位可分为浓差过电位和电化学过电位两类前 者是由浓差极化产生的,、后者是由电化学极化 生的。电化学极化是由电化学反应本身的迟缓性所 引起的。一个电化学过程实际上由许多分步过程所 组成,其中最慢一步对整个电极过程的速度起决定 性的作用。在许多情况下,电极反应这一步的速度 很慢,需要较大的活化能。因此,电解时为使反应 能顺利进行,对阴极反应而言,必须使阴极电位比 其平衡电位更负一些;对阳极反应而言,则必须使 阳极电位比其平衡电位更正一些。这种由于电极反 应引起的电极电位偏离平衡电位的现象,称为电化 学极化。电化学极化伴随产生过电位。可分析如下
过电位可分为浓差过电位和电化学过电位两类.前 者是由浓差极化产生的，、后者是由电化学极化产 生的。电化学极化是由电化学反应本身的迟缓性所 引起的。一个电化学过程实际上由许多分步过程所 组成，其中最慢一步对整个电极过程的速度起决定 性的作用。在许多情况下，电极反应这一步的速度 很慢，需要较大的活化能。因此，电解时为使反应 能顺利进行，对阴极反应而言，必须使阴极电位比 其平衡电位更负一些；对阳极反应而言，则必须使 阳极电位比其平衡电位更正一些。这种由于电极反 应引起的电极电位偏离平衡电位的现象，称为电化 学极化。电化学极化伴随产生过电位。可分析如下:
1、电极材料和电极表面状 过电位的大小与电极材料有极大关系。例如 在不同材料的电极上,氢析出的超电位差别很 大。它25℃,电流密度为10mA/cm2时,铅电 极上氢的过电位为1.09V,汞电极上为1.04V 锌和镍电极上为0.78V,而铜电极上为0.58V。 过电位的大小也与电极表面状态有关。例如 在上述条件,氢的超电位在光亮铂片上为0.07V, 而镀铂黑电极上,则接近于理论上的0.00电位值 可利用氢在汞电极上有较大的过电位,使十些 比氢还原性更强的金属先于氢在电极上析出 因而消除氢离子的干扰。我们正是利用这一点 用汞电极做极谱工作电极
1． 电极材料和电极表面状态 过电位的大小与电极材料有极大关系。例如， 在不同材料的电极上，氢析出的超电位差别很 大。它25℃，电流密度为10mA／cm2时，铅电 极上氢的过电位为1．09V，汞电极上为1．04V， 锌和镍电极上为0．78V，而铜电极上为0.58V。 过电位的大小也与电极表面状态有关。例如， 在上述条件，氢的超电位在光亮铂片上为0.07V， 而镀铂黑电极上，则接近于理论上的0.00电位值。 可利用氢在汞电极上有较大的过电位，使一些 比氢还原性更强的金属先于氢在电极上析出， 因而消除氢离子的干扰。我们正是利用这一点, 用汞电极做极谱工作电极
2.析出物质的形态 般说来,电极表面析出金属的过电位 很小的,大约几十毫伏。在电流密度不太大时 大部分金属析出的过电位基本上与理论电位 致,例如,银、镉、锌等。但铁、钻、镍较特 殊,当其以显著的速度析出时,过电位往往达 到几百毫伏。 如析出物是气体,特别是氢气和氧气, 过电位是相当大的。例如,在酸性介质中,在 光亮铂阳极上,电流密度为20mA/cm2时,氧 的过电位为04V,而在碱性介质中则为1.4V
2.析出物质的形态 一般说来，电极表面析出金属的过电位 很小的，大约几十毫伏。在电流密度不太大时, 大部分金属析出的过电位基本上与理论电位一 致，例如,银、镉、锌等。但铁、钻、镍较特 殊，当其以显著的速度析出时，过电位往往达 到几百毫伏。 如析出物是气体，特别是氢气和氧气， 过电位是相当大的。例如，在酸性介质中，在 光亮铂阳极上，电流密度为20mA／cm2时,氧 的过电位为0.4V，而在碱性介质中则为1．4V
3.电流密度 般说,电流密度越大,过电位也 越大。例如,铜电极上,电流密度分别为 1、10和100mA/cm2时,析出氢气的过 电位相应为0.19、0.58和0.85V。 4·温度 通常过电位随温度升高而降低。例 如,每升高温度10℃,氢的过电位降低 20~30mV
3. 电流密度 一般说，电流密度越大，过电位也 越大。例如，铜电极上,电流密度分别为 1、10和100mA／cm2时，析出氢气的过 电位相应为0．19、0．58和0．85V。 4·温度 通常过电位随温度升高而降低。例 如，每升高温度10℃，氢的过电位降低 20～30mV