144言子择性电极的性能参教 (-) Nernst响应、线性范围、检测下限 以离子选择电极的电位对响应离子活度的负对 数作图(见图),所得曲线称为校正曲线。若这种 响应变化服从于 Nernst方程,则称它为 Nernst响应 此校准曲线的直线部分所对应的离子活度范围称为 离子选择电极响应的线性范围。该直线的斜率称为 级差。当活度较低时,曲线就逐渐弯曲,CD和FG 延长线的交点A所对应的活度a;称为检测下限
14—4离子选择性电极的性能参数 （－）Nernst响应、线性范围、检测下限 以离子选择电极的电位对响应离子活度的负对 数作图（见图），所得曲线称为校正曲线。若这种 响应变化服从于Nernst方程，则称它为 Nernst响应。 此校准曲线的直线部分所对应的离子活度范围称为 离子选择电极响应的线性范围。该直线的斜率称为 级差。当活度较低时，曲线就逐渐弯曲，CD和FG 延长线的交点A所对应的活度a；称为检测下限
a1检测下限 gai 图14da电极校准曲线 (二)选择性系数 离子选择电极除对某特定离子有响应外,溶液 中共存离子对电极电位也有贡献。这时,电极 电位可写成
（二）选择性系数 离子选择电极除对某特定离子有响应外，溶液 中共存离子对电极电位也有贡献。这时，电极 电位可写成
9=k+2|g(a1+∑K pot Zi/z 其中i为特定离子,j为共存离子,Z为特定离子的电荷 数。第二项正离子取+,负离子取一。Kp称为选择 性系数,该值越小,表示i离子抗j离子的干扰能力越大。 K.p0t有时也写成K,它虽为常数,数值也可以从 某些手册中查到,但无严格的定量关系,常与实验条 件有关。它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定
其中 i为特定离子，j为共存离子，Zi为特定离子的电荷 数。第二项正离子取+，负离子取－。Kij pot’称为选择 性系数，该值越小，表示i离子抗j离子的干扰能力越大。 Kij pot有时也写成Kij，它虽为常数，数值也可以从 某些手册中查到，但无严格的定量关系，常与实验条 件有关。它可以通过分别溶液法和混合溶液法测定。 lg( ) 2.303 / Zi Z j j j pot i i j i K Z F RT = k + +
分别溶液法 分别配制活度相同的响应离子i和干扰离子j标 准溶液,然后用离子电极分别测量电位值。 91=k+S1go1 P; k+slgK; a 因为,a=Q 公x
1．分别溶液法 分别配制活度相同的响应离子 i和干扰离子 j的标 准溶液，然后用离子电极分别测量电位值。 φi ＝k+Slgαi φj ＝k+SlgKijαj 因为，αi =αj S K j i i j − lg =
式中S为电极的实际斜率,对不同价态的离子, gk. - pj-pi +1g 2.混合溶液法 混合溶液法是在对被测离子与干扰 离子共存时,求出选择性系数。它包括 固定干扰法和固定主响应离子法
式中S为电极的实际斜率，对不同价态的离子， 则 2．混合溶液法 混合溶液法是在对被测离子与干扰 离子共存时，求出选择性系数。它包括 固定干扰法和固定主响应离子法。 Zi Z j j i j i i j S K / lg lg + − =