(四)质谱定性分析 质谱是纯物质鉴定的最有力工具 之一、其中包括相对全子质量测定 化学式确定及结构鉴定等。 1、相对分子质量的测定 以准的批越拿有 分子亮子峰的质荷比的数据可 净 因配 在纯样品质谱中,分子离子峰应具有以下性 质
（四）质谱定性分析 质谱是纯物质鉴定的最有力工具 之一，其中包括相对分子质量测定、 化学式确定及结构鉴定等。 1．相对分子质量的测定 如前所述，从分子离子峰的质荷比的数据可 以准确地测定其相对分子质量，所以准确地确 认分子离子峰十分重要。虽然理论上可认为除 同位素峰外分子离子峰应是最高质量处的峰， 但在实际中并不能由此简单认定。有时由于分 子离子稳定性差而观察不到分子离子峰，因此 在实际分析时必须加以注意。 在纯样品质谱中，分子离子峰应具有以下性 质：
(1)原则上除同位素峰外它是最高质量 的峰。但要注意某些样品会形成质子化 离子M+H)峰(醚,脂,胺等),去质 子化离子M一田+峰(芳醛、醇等)及 缔合离子(M+R)峰 (2)它要符合“氮律”。在只含C,H,Q N的化合物中,不含或含偶数个氮原子 的分子的质量数为偶数,含有奇数个氮 原子的分子的质量数为奇数。这是因为 在由C,H,0,N,P卤素等元素组成的有 机分子中,只有氮原子的化合价为奇数 而质量数为偶数
（l）原则上除同位素峰外它是最高质量 的峰。但要注意某些样品会形成质子化 离子(M＋H)+峰（醚，脂，胺等），去质 子化离子(M－H)+峰（芳醛、醇等）及 缔合离子(M＋R)+峰。 （2）它要符合“氮律”。在只含C，H，0， N的化合物中，不含或含偶数个氮原子 的分子的质量数为偶数，含有奇数个氮 原子的分子的质量数为奇数。这是因为 在由C，H，0，N,P卤素等元素组成的有 机分子中，只有氮原子的化合价为奇数 而质量数为偶数
(3)存在合理的中性碎片损失。因为在 有机分子中,经电离后,分子离子可能 损失一个H或CH2,H20,CH4…等碎片, 相应为M-1,M-15,M18,M-28.碎 片峰,而不可能出现M-3至M-14,M 21至M—24范围内的碎片峰,若出现这 些峰,则峰不是分子离子峰。 (4)在EI源中,若降低电子轰击电压, 则分子离子峰的相对强度应增加;若不 增加则不是分子离子峰
（3）存在合理的中性碎片损失。因为在 有机分子中，经电离后，分子离子可能 损失一个H或CH3，H2 0，C2 H4…等碎片， 相应为 M-l， M-15， M-18，M-28…碎 片峰，而不可能出现M－3至M—14，M一 21至M－24范围内的碎片峰，若出现这 些峰，则峰不是分子离子峰。 （4）在EI源中，若降低电子轰击电压， 则分子离子峰的相对强度应增加；若不 增加则不是分子离子峰
由于分子离子峰的相对强度直接与 分子离子稳定性有关,其大致顺序是 芳香环>共轭烯>烯>脂抔>羰 基化合物>直链碳氢化合物>醚>用 胺>酸>醇>支链烃 在同系物中,相对分子质量越大贝 分子离子峰相对强度越小
由于分子离子峰的相对强度直接与 分子离子稳定性有关，其大致顺序是： 芳香环＞共轭烯＞烯＞脂环＞羰 基化合物＞直链碳氢化合物＞ 醚＞脂＞ 胺＞酸＞醇＞支链烃 在同系物中，相对分子质量越大则 分子离子峰相对强度越小
2.化学式的确定 由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测 定分子离子或碎片离子的质荷比(误差可小 于105),则利用表21-3中的确切质量求算出 其元素组成。如CO与N两者的质量数都是28 但从表21-3可算出其确切质量为27.9949与 280061,若质谱仪测得的质行比为28:0040 则可推断其为N2。同样,复杂分子的化学式 也可算出
2．化学式的确定 由于高分辨的质谱仪可以非常精确地测 定分子离子或碎片离子的质荷比（误差可小 于10-5），则利用表21-3中的确切质量求算出 其元素组成。如CO与N2两者的质量数都是28 但从表21-3可算出其确切质量为27.9949与 28.0061，若质谱仪测得的质行比为28.0040 则可推断其为N2。同样，复杂分子的化学式 也可算出