(二)碳氧键断裂的反应 1、亲核取代反应 (1)与氢卤酸反应 R-iOH + HX >R—X+H2O HX活性:HI>HBr>HCI 醇活性顺序:3>20>1°>CHOH 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行 酸催化可使羟基质子化,减弱CO键,然后以水的形式离 去
1、亲核取代反应 （1）与氢卤酸反应 R OH + HX R X + H2O 醇活性顺序：3 o > 2 o > 1 o > CH3OH HX活性：HI > HBr > HCl 酸催化可使羟基质子化，减弱C-O键，然后以水的形式离 去。 （二）碳氧键断裂的反应 醇的亲核取代反应一般在酸性条件下进行
S、1机理: (多数叔、仲醇以及一部分伯醇) H2O RC--OH RC-OH2 RC一X R R R R CHiCH-CH-Ch HBr CH3CHCH--CH3 CH3C--CH2-CH3 oH Br Br 次 主
SN1机理： （多数 叔、仲醇以及一部分伯醇） OH R R C R H + OH2 R R C R + H2O R R C R + X X R R C R CH3 CH CH CH3 CH3 OH HBr CH3 CH CH CH3 Br + CH3 C CH2 CH3 Br CH3 CH3 次 主
这是因为按S1机理进行反应时,可能发生分子重排的结 果 CH CH CH3 CHCH3 CH;C一CH一CH CH HO CH--CH3 H OH 2°碳正离子 重谁cu-(-qH-m Br H 3°碳正离子 B CH3CH CH-CH3 Br CHC一 CH2CH3 Br 仲醇与HX酸的反应中,生成重排产物则是S机理的重要 特征
这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结 果。 CH3 C CH CH3 CH3 OH H + H CH3 C CH CH3 CH3 H OH2 + CH3 C CH CH3 CH3 H H + 2O 2°碳正离子 重 排 CH3 C CH CH3 CH3 H + 3°碳正离子 Br CH3 CH CH CH3 Br CH3 Br CH3 C CH2 CH3 Br CH3 仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要 特征
SN2机理:(多数1醇特点:没有重排) H2O RCH2-OH RCH2 OHz-AIx--9 OH2 X一CH2R H 下面的反应能否顺利进行? CH3 CH, CH, CH,oH+ NaBr CH3 CH2 CH CH2 Br
SN2机理：（多数 1 o醇 特点：没有重排 ） 下面的反应能否顺利进行？ CH3 CH2 CH2 CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH2 CH2 Br OH2 H + H X H2O RCH2 OH H + X R OH2 δ δ RCH2 C X CH2R
然而,作为新戊醇这一伯醇与HC的作用却是 按S1历程进行的,且几乎都是重排产物。 CH 3 CH CHOH CH:C-CH2-OH 2 H,O CH3 CH CH3 CH CH3 1碳正离子 CH3 重排 CHC一CH2-CH CH CH2-CH3 3°碳正离子 Cl
然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是 按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。 CH3 C CH2 CH3 CH3 OH H + CH3 C CH2 CH3 CH3 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 重 排 CH3 C CH2 CH3 CH3 + 1°碳正离子 OH2 + H2O 3°碳正离子 Cl CH3 C CH2 CH3 CH3 Cl