渤海大学：《有机化学》课程教学资源（题库）第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案）

第三章炔烃和二烯烃(习题和答案) 、给出下列化合物的名称 H CH3 CH2=CHCH2C-CH Z,E)-2,4一己二烯 1一戊烯-4一炔 CH3 C=C-C=CH-CH 4.(CH3)CHC-CC(CH3)3 4一乙基-4一庚烯一2一炔 2,2,.5-三甲基一3一己炔 5. CH2-CH-CH-CHC=CH 6. CH3-CH=CH-CC-C-CH 1,3-己二烯一5一炔 5一庚烯一1,3一二炔 压c=C<C=CC2H CH3 CH2CHCH, CH,C=CCH 7.(CH3)2CH 8. CH=CH, (E)-2一甲基一3一辛烯-5一炔 3-乙基一1一辛烯-6一炔 CH C= CH C-C<CH-C=CH CH C=C CH (Z,Z)-2,4-庚二烯 3,5-二甲基-4一己烯-1一炔 、写出下列化合物的结构 丙烯基乙炔 环戊基乙炔 C=CH CH3-CH= C=CH 3.(E)-2一庚烯-4一炔 4.3-乙基-4一己烯一1一炔 CH3 C-C CH3-CH-CH-CH-C=CH C, CH3 CH,CH 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔6.1-己烯-5一炔 CH CH=CHC-CSCECH CH2=CHCH, CH,C=CH 7.(Z,E)-6—甲基-2,5-辛二烯8.3-甲基-5一戊烯一1一炔 CH2C=C CHC-CHE / CHs 9.甲基异丙基乙炔 10.3一戊烯一1—炔 CH3C-CCH(CH3h CHC-CH=CHCH3 三、完成下列反应式 1. CH,=CHCH2-C=CH- CI CH2- CHCH2-C=CH Hgso 2 CH3CH2C=CH稀HSON CH3 CH2 CCH3 CH3CH=CH-CH=CH,+ H-C:O△ CH-CS 11

11 第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案） 一、给出下列化合物的名称 1． H C CH3 C H CH3 C C H H 2. CH2 CH CH2 C CH (Z ,E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔 3. CH CH2CH3 CH3 C C C C2H5 4. (CH3 ) 2CH C(CH3 ) C C 3 4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,,5－三甲基－3－己炔 5. CH2 CH CH CH C CH 6. CH3 CH CH C C C CH 1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔 7. (CH3 )2CH H C C C2H5 H C C 8. CH2CH2 CH=CH2 CH3CH2CH C CCH3 (E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔 9. H H C C C2H5 CH3 C C H H 10. CH H C CH CH3 C CH3 CH3 C (Z,Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构 1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔 CH3 CH CH C CH C CH 3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH2CH3 H C CH3 C H C C CH CH CH2CH3 CH3 CH CH C 5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔 CH CH2CH3 CH2 CH C CH3 C C CH2 CHCH2CH2 C CH 7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔 H H C CH2 C2H5 CH3 C CH3 C C H 9．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔 CH(CH3 ) CH3C C 2 CH C CH CHCH3 三、完成下列反应式 1． Cl CH 2 2 CHCH2 C CH Cl CH2 CHCH2 Cl C CH 2． 稀H2SO4 CH3CH2C CH HgSO4 C O CH3CH2 CH3 3． CH ＋CH CH CH3 CH=CH2 O C C CH O O O CH3 C C O O

CH3C=CCH2CH2、Na 液N OsO4 CHsC=C CH-CH=CH-C= CCha-Br24- CH3 CH-cH-c=CCH3 5 Br CH3C≡CCH3 Lindlar催化剂 CH3C=C-CH3 HgSO4/ht Hy H, Br ch=cNa 8 CH,C=CH rCH2-C-CH CH3CH=CH-C=CH+H,O 9. 稀H2SO4CH3CH=CH℃CH KMnO4 10 CH CH, C=CH KOH CHCH1QOOK+CO2↑ cHcC一H+ Ag(NH3)- CH=cH CH3CH2C-CH B2H6 H,O,/OH- CH3 CH, CH, CHO Ch,CeCNa Ch,C=CCH H CaHsC=CH+B,H KMnO HO CHs CH-CH2 CHs CH=CH2 OH OH CH3-CHCH,C-CH 15. CH2-CHCH2 C-CH HBr(Imol CH,C-CH=CH,+ HBI CH3-C=CHCH Br+ CH3-C-CH=CH2 CH3 CH C6Hs-CHCH-CH-CH3 17. C6H5-CHCH-CH-CH2+ HCI CH2C≡CCH3 B,H6 LO,/OH CH3 CH2 CCH3

12 4 ． N a C H2 C H 3 N H 3 OsO4 H2O2 C H3 C C 液 H H C C 2 H 5 C H 3 C H O C 2 H 5 ( ± ) O H C H 3 H H 5 ． C H 3 C H B r2 C C l 4 C H C C C H 3 CHBr CH3 B r CH C C CH3 6 ． H 2 L i n d l a r 催 化 剂 C H 3 C C C H 3 H H C C H 3 C C H3 7 ． H 2 O H + C C H H g S O 4 OC C H 3 8 ． N a H 2 OH + C H 2 B r C H C H g S O 4 C H2 C C H C H 2 C C H 3 O 9 ． C H H2 O 稀 H2 S O 4 C H 3 C H C C H ＋ H g S O 4 C H C C H 3 O C H 3 C H 10 ． KMn O 4 C H KO H C H 3 C H2 C CH3 CH2 C O OK ＋ C O2 11 ． C H 2 Cl C H 2 + C H FC C ＋ A g ( N H 3 ) 2 C H 2 C C l C H2 FC C A g 12 ． O H C H B 2 H 6 H 2 O 2 C H 3 C H2 C C H 3 C H 2 C H 2 C H O 13 ． N a I NH3 CH3 C H 3 C C H 液 H2 Pt /P b C H 3 C C N a C H 3 C C C H 3 H H C C H 3 C C H 3 14 ． H 2 O C O O H KMn O4 C 2 H 5 C H ＋ B C H 3 C 2 H 6 C2 H 5 CH= CH2 CH2 OH C2 H5 O H CH 15 ． C H 2 C H C H 2 C C H ＋ H B r ( 1 m ol) C H C H 2 B r C H 3 C C H 16 ． C H2 C H B r C H3C H =C H 2 ＋ C C H2 C H 3 B r C H 3 C H B r ＋ ( 主 ) C C H 2 C H 3 C H 3 C H(次) 17 ． C 6 H5 CH CH CH= C H2 ＋ H Cl C 6 H 5 C H C H C l C H C H 3 18 ． O H C H3 B 2 H 6 H2 O2 C C C H 3 CO C H 3 C H 2 C H 3

19 CH3CH2C=CCH3 H2 CHaCH,+ CH3COOH H,O,/OH >C- CH CH_ CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物 1.(A)己烷(B)1-己炔 (C)2一己炔 答:加入溴水不褪色的为(A,余下两者加入Ag(NH3溶液有白色沉淀生成的 为(B,另者为(C 2.(A)1一戊炔(B)1-戊烯C)正戊烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为C),余下两者加入AgNH3)溶液有白色沉淀 生成的为(A),另者为(B)。 3.(A)1-戊炔(B)2一戊炔 C)1,3一戊二烯 答:加入AgNH)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B) 4.(A)甲苯(B)苯乙烯C)苯乙炔 答:加入溴水不褪色的为(A),余下两者加入Ag(NH)溶液有白色沉淀生成的 为(C),另者为(B) 5.(A)环己烯(B)1,1-二甲基环丙烷 (C)1,3一环己二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A) 6.(A)2一丁烯(B)1-丁炔(C)乙基环丙烷 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(C),余下两者加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀 生成的为(B),另者为(A)。 7.(A)1-庚炔(B)2一庚炔C)1,3-庚二烯 答:加入AgNH3)2溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C),另者为(B) 8.(A)环己基乙炔(B)环己基乙烯 C)2一环己基丙烷 答:加入Ag(NH3)溶液有白色沉淀生成的为(A),余下两者加入溴水,使褪色 的为(B),另者为(A), 9.(A)2一辛炔(B)环丙烷(C)1,3-环戊二烯 答:加入KMnO4溶液不褪色的为(B),余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C),另者为(A)。 (A)丙烯(B)环丙烷C)丙炔 答:加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C),另两者加入稀的KMnO4 溶液,使之褪色的为(A),余者为(B) 五、合成题 人C 1.以乙烯及其它有机试剂为原料合成:CH;-CH-CHH3 CH2=CH Br 2-CH2CH2≌2HOH,NaNH2 anH, KOH 液N CH3 Br CH1C= CCHy Lindlar催化剂CC=CH+O2-O H, CH 250℃CH3CH-CHCH3

13 19． O3 C H2O CH3CH2C CH3 CH3CH2COOH＋CH3COOH 20． Cl △ Na NH2 OH CH3 B2H6 H2O2 Cl C C CH CH2CHO 四、用化学方法鉴别下列化合物 1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的 为(B)，另者为(C)。 2．(A) 1－戊炔 (B) 1－戊烯 (C) 正戊烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(A)，另者为(B)。 3．(A) 1－戊炔 (B) 2－戊炔 (C) 1,3－戊二烯 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔 答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的 为(C)，另者为(B)。 5．(A) 环己烯 (B) 1,1－二甲基环丙烷 (C) 1,3－环己二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 6．(A) 2－丁烯 (B) 1－丁炔 (C) 乙基环丙烷 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(C)，余下两者加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀 生成的为(B)，另者为(A)。 7．(A) 1－庚炔 (B) 2－庚炔 (C) 1,3－庚二烯 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐 有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。 8．(A) 环己基乙炔 (B) 环己基乙烯 (C) 2－环己基丙烷 答：加入 Ag(NH3)2 +溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色 的为(B)，另者为(A)， 9．(A) 2－辛炔 (B) 环丙烷 (C) 1,3－环戊二烯 答：加入 KMnO4 溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀 生成的为(C)，另者为(A)。 10．(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔 答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的 KMnO4 溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。 五、合成题 1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成： CH CH3 O CH3 CH B Na r2 CH2 CH NH2 CH2 2 CH C2H5O NH3 H Br Br KOH CH2 CH C C 液 Na NaNH2 Na H2 催化剂 H ＋ Lindlar H 250℃ CH3Br CH3 C CH3 CH CH3 C O CH3 CH3 CH C CCH3 1 2 O2 Ag

2.以苯及C4以下有机物为原料合成:C6HC=CACH2 +CHCH_COCI AlCl3 COCHCH CH,CH,CH, NBS C6Hs CHC Hs Ca C6HsCH=CHCH3-C6HsCH-CHCH3 CH-OH KOH Br Bi KOH CiSc C6HsC=CCH3 「液N2cC=C 3.用甲烷做唯一碳来源合成:00C CH-CH-C-CI CH4+3021500℃ +CH-CH Cu ClrCH=C-CH=CH2 #1 SCH2=CH-C-CH 稀HSO O CH2=CH-C-CH3 +2- Ag CH2-CH-C-CH3 4.以乙炔、丙烯为原料合成: cH=cHE-cH=cc数时cH=Hc里Hc田 CHO BI BrTCHO Cu,O CH,=CH-CH CH,=CH-CHO 350℃,0.25M CH,CH,CH,OH 5.以1,3一丁二烯,丙烯,乙炔等为原料合成: CH,=CH-CH=CH, +CH=CH-ch,CI CH,CI CH,CI CH,CI CH≡CNa CHC≡CHL CH, CHCH, Lindlar催化剂 CH,? (CH2)OH CH=CH-CH 00-CH2=CH-CH2CI 6.由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛(CH3(CH2)CHO) CHCH+ NaNH2i2NH-CHCNa: CH3 CH=CH2+HBr-ROOR--CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2 Br CH=CNa, CH,CH,CH,C=CH B,H6 LO,/OHT CH; (CH2)3CE 7.由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4一己二醇 CH=CH +NaNH AENH3-NaCCNa. CH=CH2+HBr-CH CH) Br 2CH, CH2 Br Nac=CNa,CH3CH2C=CCH2 CH3 NH3 C2Hsc-C-C2H5 C2Hs CHs CO3H

14 2．以苯及 C4 以下有机物为原料合成：C6H5 H H C C CH3 NBS COCH2CH3 CH2 Zn-Hg CH3CH2 浓HCl AlCl3 ＋ COCl CH2CH3 Br CH C2H5OH CH 2 Br Br C CCH3 KOH CH CH3 C6H5 C6H5 C6H5CH CHCH3 Br C2H5OH KOH C2H5 C6H5 Na NH3 H CH3 C CCH3 C C 液 C6H5 C6H5 H 3．用甲烷做唯一碳来源合成： CH2 CH CH3 O C O ＋ Cu2Cl2 NH4Cl CH 稀H2SO4 1500℃ O CH4 CH CH C CH2 CH3 CH=CH2 =CH C O HgSO4 2 3 250℃ ＋ CH3 O CH CH2 3 CH O CH2=CH C 1 2 O2 Ag C O 4．以乙炔、丙烯为原料合成： Br Br CHO CHO Cu2Cl2 NH4Cl CH NH3 CH CH C CH=CH2 液 CH2=CH CH=CH2 Na CH2=CH Br Br Br2 CHO CHO ， 350℃ CHO , CH2=CH CH3 CH2=CH Cu2O 0.25MPa 5．以 1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH2CH2CH2OH ＋ CH H2 CH 2Cl 2 Ni , CH2=CH CH=CH2 CH Cl 2=CH CH2Cl H2 Lindlar 催化剂 CH CN C CH CH=CH2 CH2C a CH2 l CH2 OH (CH2 ) CH=CH B2H6 3OH 2 H2O2 CH2 ， 500℃ Cl2 CH3 CH CH2Cl 2=CH CH2=CH 6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO） CH CH+ Na NH3 C NaNH 液2 CH CH ＋HBr CH3CH2CH2 Br ； 3CH=CH2 ROOR H2O2 OH CH3CH2CH2 Br CH (CH2 )3CHO B2H6 CH3CH2CH2 Na C C CH3 CH 7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体 3,4－己二醇。 CH CH＋ Na Na NH3 C C NaNH 液 2 ； CH +HBr 2 CH CH3CH2 Br 2 2CH Br 3CH2 C2H5 C2H5 Na Na CH3CH2C CCH2CH3 NH3 C C H C C 液 H Na C6H5 H3O + C2H5 CO3H OH C2H5 H OH H C C H H C2H5 C2H5

8.由甲苯和C3以下有机物为原料合成:C6H5O(CH2)2CH C6HCH3-NBSC6H5CH2Br,CH(Ha+CH≡CN→C2HC=CH C2HsC=CH- Na C2Hs CH=CH2 H2O2/OH bH6 CHs CH,,OH CH3(CH,)3O C H5 CH2 Br+CH3( CH2)3ONa -C6H3 CH2O(CH2)3CH3 CH, CH,CH, CHO 9.由 为原料合成: ①吗+0①里O CH2C≡CH CH-CECH B2H CH,CH,CHO 10.以不多于四个碳原子的烃为原料合成 CH=CH-CH CH=CH-Ch Cl CH,=CH-CH=CH,+CH, =CH-CH, CI CH,CI CH,=CH-CH, CI CH, =CH-CHCH, CH,CI CHECN CH2C≡CH 六、推测结构 1.C4HBr(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H(B),它与溴反应得到C4HsBr (C),用KNH使(C)转变为气体C4H6(D),将(D通过CuCb氨溶液时生成沉淀。 给出化合物(A)(D)结构。 (A)CH3 CH2 CH2CH2 Br; (B)CH3 CH2CH=CH2:(C)CH3 CH2CHBrCH2Br (D)CH3 CH2C=CH 2.一个分子式为CsH12的碳氢化合物,能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液 褪色,与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀,与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个 羰基化合物,臭氧化反应后,用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构,并 用反应式表示各步反应。 c-CH,CCH_KMnO4- c-C.H, OOH +CO,. C-C6H1IC CH CCl C-C6HuCBr2 CH BT2 c-C6HuC=CH-HgSOAcu o WH- SO C-C6Hul-C-CH3 C-C6HIC=CH-o c-CKHuCOOH 3.化合物(A)(CH12)具有光活性,在铂存在下催化氢化成(B)(C8H18),(B)无 光活性;(A)用 Lind lar催化剂小心催化氢化成(C)(CsH14),(C)有光活性。(A) 在液氨中与金属钠作用得(D)(CsH14),(D)无光活性,写出(A)(D)的结构。 CHc=C相H压 H H-C=C H CHC≡CH CH3(CH2)2 CH(CH2)2CH CH3 H3

15 8．由甲苯和 C3 以下有机物为原料合成：C6H5O(CH2)3CH3。 C6H5CH3 NBS C Br, 6H5 CH2 Cl＋CH N C2H5 CH a 3CH2 C C CH H2O2 CH2OH NH3 C2H5 C2H5CH2 (CH2 )3 C2H5 Na CH=CH2 CH3 O B2H6 OH CH Na Na C ＋ C6H5 C6H5 CH2Br CH3 (CH2 )3ON CH2O CH3 a (CH2 )3 9．由 CH2 为原料合成： CH2CH2CHO ＋ Br CH HBr CH ROOR 2 CH2 CNa CH2C CH H2O2 B2H6 CH2CHO OH CH2C CH CH2 10．以不多于四个碳原子的烃为原料合成： C CH3 O CH2 500℃ Cl2 CH3 CH CH2Cl 2=CH CH2=CH ＋ CH CH2Cl CH 2 CH2=CH =CH2 CH Cl 2=CH CH2 CH2Cl CH CNa C CH CH=CH2 Cl CH2=CH CH2=CH CH2 CH3 稀H2SO4 HgSO4 C O CH2C CH CH2 六、推测结构 1．C4H9Br(A)与 KOH 的醇溶液共热生成烯烃 C4H8 (B),它与溴反应得到 C4H8Br (C)，用 KNH2 使(C)转变为气体 C4H6(D)，将(D)通过 Cu2Cl2 氨溶液时生成沉淀。 给出化合物(A)～(D)结构。 (A) CH3CH2CH2CH2Br；(B) CH3CH2CH=CH2；(C) CH3CH2CHBrCH2Br； (D) CH3CH2C CH 2．一个分子式为 C8H12 的碳氢化合物，能使 KMnO4 水溶液和溴的四氯化碳溶液 褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个 羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并 用反应式表示各步反应。 c-C6H11C CH KMnO4 COOH ＋CO2 c-C6H11 ； Br2 CCl4 c-C6H11C CH c-C6H11CBr2CH Br2 稀 CH3 H2SO4 HgSO4 C O c-C6H11C CH c-C6H11 ； O3 H2O c-C6H11C CH c-C6H11COOH 3．化合物(A)（C8H12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C8H18），(B) 无 光活性；(A)用 Lindlar 催化剂小心催化氢化成(C)（C8H14），(C) 有光活性。(A) 在液氨中与金属钠作用得(D)（C8H14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。 H H C CH3 C CH3 (A) CHC CH * ； CH3 CH3 CH3 (B) (CH2 )2CH (CH2 )2 ； H H C CH3 C CH3 CH3 (C) CH * H H C C