第四章酸碱滴定法 500 400 300 2025/3/19
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§4一1酸碱平衡及酸度对弱酸（碱)型体分析的影响 酸碱平衡 给出质子变成共轭碱 酸1 碱2 碱1 酸2 接受质子变成共轭酸 例如 HAc+H20≥Ac+H30t 离解常数 Ka=[Ac IIH3O+] [HAc] 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 2
2025/3/19 §4－1 一、酸碱平衡 例如 离解常数 3 a [Ac ][H O ] K [HAc] − + = 1 1 2 ＋ 2 ＋ HAc H O Ac H O 2 3 − + + +
对共轭碱 Ac+H2O、≌HAc+OH 同样有离解常数 Kb= [HAC][OH [Ac] 因此 Ka·Kb=Kw 对多元酸同样存在A3-+H0+一HA2-+OH Kw 3 HA2-+H3O+、=H2A+OH Kb2 Ka2 H2A+H3O+H3A+OH- Kb3 Kw 可以看出 Kai= Kw Kbj (i+j=n+1) 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 3
2025/3/19 对共轭碱 Ac H O HAc OH 2 − − + + 同样有离解常数 b [HAc][OH ] K [Ac ] − − = 因此 K K K a b w = 对多元酸同样存在 3 2 w 3 b1 a 3 K A H O HA OH K K − + − − + + = 2 w 3 2 b2 a 2 K HA H O H A OH K K − + − − + + = w 2 3 3 b3 a1 K H A H O H A OH K K − + − + + = 可以看出 w ai bj K K (i j n 1) K = + = +
二、酸度对弱酸（碱） 型体分析的影响 在弱酸（碱）溶液中，酸（碱）以各种型体存在的平衡浓 度与其分析浓度（总浓度）的比值，称为分布系数。 [HAc] 6.=[Ac] CHAC Ac 由物料关系知道 CHAC =[HAc]+[Ac 如果已知了分布系数，便可以求得溶液中酸碱组分的平衡 浓度 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 4
2025/3/19 在弱酸（碱）溶液中, 酸（碱）以各种型体存在的平衡浓 度与其分析浓度（总浓度）的比值, 称为分布系数。 二、酸度对弱酸（碱）型体分析的影响 HAc HAc Ac Ac HAc C Ac C = − = − − [ ] , [ ] 如果已知了分布系数, 便可以求得溶液中酸碱组分的平衡 浓度 HAc c [HAc] [Ac ] − = + 由物料关系知道
讨论 1. 一元弱酸（碱）溶液中各种型体的分布 以HAc为例，若HAc的总浓度为C,则 CHA =[HA]+[A-] 由平衡式知道 [A-]=[HAIKa [H] 由分布系数的定义 δHA= [HA][H'] CHA [H*]+Ka A]= Ka CHA [H*]+Ka 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 5
2025/3/19 1. c [HA] [A ] HA − = + 以HAc为例，若HAc的总浓度为Ｃ，则 由平衡式知道 a [HA]K [A ] [H ] − + = 由分布系数的定义 HA HA a [HA] [H ] c [H ] K + + = = + a A HA a [A ] K c [H ] K − − + = = +