显然 δHA+δA=1 对于一元弱碱，可以类似的推导： 8=WH,]_ [H] Ko NH* C [H+]+K。[OH]+K。 [NH]- Ka [OH-] C[H*]+K。 [OH]+K。 仍然 H,+⊙4= 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 6
2025/3/19 对于一元弱碱, 可以类似的推导: 显然 HA A + =− 1 N H4 + = = + = + + + + − [ ] [ ] [ ] [ ] NH C H H K K a OH K b b 4 N H3 = = + = + + − − [ ] [ ] [ ] [ ] NH C K H K OH OH K a a b 3 仍然 NH 3 + + = NH4 1
PH与δ的关系图 1)δ仅是PH或酸度的函数： 2) 当PH↑时，此时醋酸根浓度增大； 1.00 同时HAc减小，反之。 HAc 3) 0.75 [HAc]=[Ac]为两条曲线的交叉点 0.50 此时 PH=pK。 SHAC=Se =0.5 0.25 2.743.744.745.746.74 4)当PH<2.74溶液中几乎只有HAc存在 pH PH>6.74溶液中几乎只有醋酸根存在 2025/3/19 第四章酸碱滴定法
2025/3/19 1) δ仅是PH或酸度的函数: 2) 当PH↑时, 此时醋酸根浓度增大; 同时HAc减小,反之。 3) [HAc] = [ Ac ] − 为两条曲线的交叉点 此时 PH = pKa HAc Ac = - = 0.5 4)当 PH 2.74 溶液中几乎只有HAc存在 PH 6.74 溶液中几乎只有醋酸根存在
2. 多元弱酸溶液中各种型的分布 H,CO,为例 C=[HCO]+[HCO J+[CO] 则 Bneo=IthCo_ (HI C [H+[H]Ka +KaKa, Bno -LHCO1 [H]K. [H'P+[H]Ka +Ka Kas Boo=IGo-1 KaKas [H+]2+[H*]Ka +Ka Ka 显然 8mco+Buco +Bco=1 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 8
2025/3/19 2. H2 C2 O4 为例 C = H C O + HC O + C O − − [ ] [ ] [ ] 2 2 4 2 4 2 4 2 则 H C O a a a H C O C H H H K K K 2 2 4 1 1 2 2 2 4 2 2 = = + + + + + [ ] [ ] [ ] [ ] HC O a a a a HC O C H K 2 4 H H K K K 1 1 1 2 2 4 2 − = = + + − + + + [ ] [ ] [ ] [ ] C O a a a a a C O C K K 2 4 H H K K K 2 1 2 1 1 2 2 4 2 2 − = = + + − + + [ ] [ ] [ ] 显然 H C O 2 2 4 HC2 O4 C2 O4 + − + 2− = 1
二元弱酸有两个离解常数pKal pKa2 pH<pKal H,C2O4型体为主 1.000 pH>pKa2C2O42型体为主 H2C204 0.80 HC20 C20 pKal <pH<pKa2 0.60 0.40 HC204型体为主 0.20 .45 pH 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 9
2025/3/19 二元弱酸有两个离解常数 pKa1 pKa2 pH pK a1 H C O 2 2 4 型体为主 pH pK a2 2 C O2 4 − pK pH pK a1 a2 HC O2 4 − 型体为主 型体为主
§4一2酸碱溶液中H+浓度计算 一、 处理水溶液中酸碱平衡的方法 1. 物料平衡式 在平衡时，某物质的各种存在型体的浓度之和必然等于该物质的总浓 度，这一规律称为物料平衡或质量平衡.它的数学表达式为MBE. 例如：c(mol/)HPO: C=[HPO]+[HPO ]+HPO]+[PO] 2×10-3(mol)Cu(NO)2+0.2(mol-1r)WH3 0.2=[NH3]+[CNH)2+]+2[CNH3)22+]++5[CNH3)52+] 2025/3/19 第四章酸碱滴定法 10
2025/3/19 §4－2 H 在平衡时, 某物质的各种存在型体的浓度之和必然等于该物质的总浓 度, 这一规律称为物料平衡或质量平衡. 它的数学表达式为MBE. 1. c(mol / l)H PO : 3 4 c = H PO + H PO + HPO + PO − − − [ ] [ ] [ ] [ ] 3 4 2 4 4 2 4 3 3 1 1 2 10 ( ) ( ) 0.2( ) mol l Cu NO mol l NH 3 2 3 − − − + 0 2 3 3 2 5 2 3 2 2 3 5 2 . =[ ]+[ ( ) ]+ [ ( ) ]+ + [ ( ) ] + + + NH Cu NH Cu NH Cu NH