(1)、折合质量越小,伸缩频率越高。 含氢官能团的伸缩振动能级跃迁发 生在红外光谱的高频区。(oH、H ) (2)、折合质量相同的基团,伸缩力常数k越 大,伸缩振动基频峰的频率越高。 C-c C-C C=C 键类型 -C=C.>C=C->-C-C k增大 力常数 1517 9.5≈9 4.55.6 1429cm1 1667cm1 2222cm1 σ增大 C-C C-N C-0 μ增大 k相近: 1429 cm-1 1330cm-1 1280cm-1 1303 。减少 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
(1)、折合质量越小,伸缩频率越高。 含氢官能团的伸缩振动能级跃迁发 生在红外光谱的高频区。(O-H 、N-H ) (2)、折合质量相同的基团,伸缩力常数k越 大,伸缩振动基频峰的频率越高。 k 增大 增大 C-C C=C C≡C 1429 cm-1 1667 cm-1 2222cm-1 键类型 -CC - > -C =C- > -C - C - 力常数 15 17 9.5 9 4.5 5.6 1303 μ增大 减少 C-C C-N C-O 1429 cm-1 1330 cm-1 1280cm-1 k相近: Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
4.2.3多原子分子振动 多原子分子的振动更为复杂(原子多、化学 键多、空间结构复杂),但可将其分解为多 个简正振动来研究。 1.简正振动 整个分子质心不变、整体不转动、各原 子在平衡位置附近作简谐振动,且频率及 位相相同。此时分子中的任何振动可视为 这些简谐振动的线性组合。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
4.2.3 多原子分子振动 多原子分子的振动更为复杂(原子多、化学 键多、空间结构复杂),但可将其分解为多 个简正振动来研究。 1. 简正振动 整个分子质心不变、整体不转动、各原 子在平衡位置附近作简谐振动,且频率及 位相相同。此时分子中的任何振动可视为 这些简谐振动的线性组合。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
2.简正振动基本形式 伸缩振动:原子沿键轴方向伸缩,键长变化但键角不变的 振动。 变形振动δ:基团键角发生周期性变化,但键长不变的振动。 又称弯曲振动或变角振动。 键长发生变化「对称性伸缩振动 伸缩振动 不对称性伸缩振动ⅴas 振动类型 面内变形振动 剪式振动6。 平面摇摆p 变形振动 键角发生变化 面外摇摆⊙ 面外变形振动: 扭曲振动x Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
2.简正振动基本形式 伸缩振动:原子沿键轴方向伸缩,键长变化但键角不变的 振动。 变形振动:基团键角发生周期性变化,但键长不变的振动。 又称弯曲振动或变角振动。 对称性伸缩振动 νs 不对称性伸缩振动 ν as 面内变形振动 面外变形振动 变形振动 振动类型 面外摇摆ω 扭曲振动τ 剪式振动δ s 平面摇摆ρ 伸缩振动 键长发生变化 键角发生变化 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
以CH为例说明个中振动类型 对称伸缩振动 反对称伸缩振动 V.2853cm-l V,2926cm-1 (强吸收S) 摇摆(面外)扭曲 剪式(面内)摇摆 v:1306-1303cm1t:1250cm18:1468cm1p:720cm1 (弱吸收W) (中等吸收") Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
以CH2为例说明个中振动类型 Vs 2853cm-1 Vas2926cm-1 (强吸收 S) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
3.基本振动的理论数 多原子分子的振动数目称为振动自由度,每个振 动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。 对于多原子分子的振动,如果把每个原子都看 成一个质点,则多原子分子的振动就是各质点组的 运动。要确定多原子分子的各种可能振动方式,首 先确定各原子的相对位置,分子中每个原子都沿着 空间三个互相垂直的坐标X、Y、Z方向运动,即每 个原子有三个自由度。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
对于多原子分子的振动,如果把每个原子都看 成一个质点,则多原子分子的振动就是各质点组的 运动。要确定多原子分子的各种可能振动方式,首 先确定各原子的相对位置,分子中每个原子都沿着 空间三个互相垂直的坐标X、Y、Z方向运动,即每 个原子有三个自由度。 3.基本振动的理论数 多原子分子的振动数目称为振动自由度,每个振 动自由度相当于红外光谱图上一个基频吸收带。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)