第5章 分子发光分析法 Molecular Luminescence 第一节 荧光分析法 第二节 磷光分析法 第三节 化学发光分析 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
第5章 分子发光分析法 Molecular Luminescence 第一节 荧光分析法 第二节 磷光分析法 第三节 化学发光分析 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
分子发光分析法 基态分子吸收了一定能量后，跃迁到激发 态，当激发态分子以辐射跃迁形式将其能量释 放返回基态时，便产生分子发光。依据激发的 模式不同，分子发光分为光致发光、热致发光、 场致发光和化学发光。光致发光按激发态的类 型不同又分为荧光和磷光两种。 本章主要讨论： 分子荧光(Molecular Fluorescence)、 分子磷光(Molecular Phosphorescence) 化学发光分析法(Chemiluminescence) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
分子发光分析法 基态分子吸收了一定能量后，跃迁到激发 态，当激发态分子以辐射跃迁形式将其能量释 放返回基态时，便产生分子发光。依据激发的 模式不同，分子发光分为光致发光、热致发光、 场致发光和化学发光。光致发光按激发态的类 型不同又分为荧光和磷光两种。 本章主要讨论： 分子荧光(Molecular Fluorescence)、 分子磷光(Molecular Phosphorescence) 化学发光分析法(Chemiluminescence) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
荧光： 16世纪：在矿物和植物提取液中发现荧光； 1575年：Monardes-一植物愈创木切片黄色水溶液一天兰色荧光； 1852年：Stokesl阐明荧光发射机制（分光计观测奎宁和叶绿素的 荧光，发现波长稍长于入射光的波长一认识到荧光为“重新发 光”而不是漫射光； 1905年：Wood发现气体分子的共振荧光； 1926年：Gaviola.直接测定了荧光寿命； 1923年：荧光X射线光谱； 1964年：原子荧光光谱分析的建立； 1965年：荧光分析在生物分析中广泛应用； 磷光： 15世纪被发现（重晶石在强烈阳光下的发光) 1944年：Lewis提出磷光用于分析的可能性； 1957年：Keirs将磷光分析用于定量分析及多组份混合物分析； 1963年：广泛用于血液及尿液中痕量药物及农药残留量分析； Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
荧光： 16世纪：在矿物和植物提取液中发现荧光； 1575年：Monardes—植物愈创木切片黄色水溶液—天兰色荧光； 1852年：Stokes阐明荧光发射机制（分光计观测奎宁和叶绿素的 荧光，发现波长稍长于入射光的波长——认识到荧光为“重新发 光”而不是漫射光； 1905年：Wood发现气体分子的共振荧光； 1926年:Gaviola直接测定了荧光寿命； 1923年：荧光X射线光谱； 1964年：原子荧光光谱分析的建立； 1965年：荧光分析在生物分析中广泛应用； 磷光： 15世纪被发现（重晶石在强烈阳光下的发光） 1944年：Lewis提出磷光用于分析的可能性； 1957年：Keirs将磷光分析用于定量分析及多组份混合物分析； 1963年：广泛用于血液及尿液中痕量药物及农药残留量分析； Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
5.1 分子荧光和磷光分析 概述 分子荧光分析法是根据物质的分子荧光光谱进 行定性，以荧光强度进行定量的一种分析方法。 荧光分析法的最大优点是灵敏度高，选择性也 比较好，检测限通常比分光光度法低2-4个数量级。 虽然应用不如分光光度法广泛，但在微量、痕量分 析及生命科学研究等中具有重要意义。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
概述 分子荧光分析法是根据物质的分子荧光光谱进 行定性，以荧光强度进行定量的一种分析方法。 荧光分析法的最大优点是灵敏度高，选择性也 比较好，检测限通常比分光光度法低2-4个数量级。 虽然应用不如分光光度法广泛，但在微量、痕量分 析及生命科学研究等中具有重要意义。 5.1 分子荧光和磷光分析 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
5.1.1原理 分子能级=电子能级E)+振动能级Ev+转动能级Er 1.荧光和磷光的产生 处于分子基态单重态中的电子对，其 自旋方向相反，当其中一个电子被激发 时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道 上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。 这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至 第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。 单重态与三重态的区别在于电子自旋方向 不同，激发三重态具有较低能级。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
5.1.1 原理 1. 荧光和磷光的产生 处于分子基态单重态中的电子对，其 自旋方向相反，当其中一个电子被激发 时，通常跃迁至第一激发态单重态轨道 上，也可能跃迁至能级更高的单重态上。 这种跃迁是符合光谱选律的，如果跃迁至 第一激发三重态轨道上，则属于禁阻跃迁。 单重态与三重态的区别在于电子自旋方向 不同，激发三重态具有较低能级。 分子能级=电子能级(Ee)+振动能级(Ev)+转动能级(Er) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)