多重度=2s+1 激发态 基态 基态:电子 激发单重态:分 激发三重态:分子 自旋配对, 子吸收能量,电 吸收能量,电子自 多重度 子自旋仍然配 旋不再配对,为三 =2s+1=1, 对,为单重态, 重态,称为激发三 为单重态, 称为激发单重 重态,以TT2. 以S表示。 态,以S1,S2. 表示。 表示 激发态的平均寿命 激发态的平均寿 大约为10-9107s 命为104~10s Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
基态 激发态 多重度=2s+1 激发单重态:分 子吸收能量,电 子自旋仍然配 对,为单重态, 称为激发单重 态,以S1,S2. 表示 激发三重态:分子 吸收能量,电子自 旋不再配对,为三 重态,称为激发三 重态,以T1,T2. 表示。 基态:电子 自旋配对, 多重度 =2s+1=1, 为单重态, 以S0表示。 激发态的平均寿 命为10-4 ~ 10s 激发态的平均寿命 大约为10-9 -10-7s Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
单重态 三重态 振动弛豫 三重态能级低于单重态 S2 内转换 (Hund规则) v=0 =0 0 系间 跨越 =0 断 S 00 A2 荧光 外转换 磷光 振动弛豫 激发 (熄灭) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
三重态能级低于单重态 (Hund规则) Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
有机化合物的电子跃迁: 0* 本 n 十十 S 3 多重度 1 1 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
σ π n π* σ* S0 S1 T1 S2 T2 多重度 1 1 3 1 3 有机化合物的电子跃迁: Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
去活化过程(Deactivation) 处于激发态分子不稳定,通过辐射或非辐射跃迁 等去活化过程返回至基态。这些过程包括: 去活化 化学反应 辐射跃迁 无辐射跃迁 荧光 磷光 系间跨越内转换 外转换 振动弛豫 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
去活化 辐射跃迁 荧光 磷光 系间跨越 内转换 外转换 振动弛豫 无辐射跃迁 化学反应 去活化过程(Deactivation) 处于激发态分子不稳定,通过辐射或非辐射跃迁 等去活化过程返回至基态 。这些过程包括: Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
振动弛豫:是指在同一电子能级中,电子由高振动 能级转至低振动能级,而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为1012s数量级。 内转换:相同多重态的两个电子态之间的非辐射跃 迁。当两个电子能级非常靠近以至其振动能级有重 叠时,常发生电子由高能级以无辐射跃迁方式转移 至低能级。处于高激发单重态的电子,通过内转移 及振动弛豫,均跃回到第一激发单重态的最低振动 能级。 体系间窜跃:指不同多重态间的无辐射跃迁,例如 S→工就是一种系间窜跃。通堂,发生系间窜跃时, 外转换:指激发分子与溶剂分子或其它溶质分子的相 互作用及能量转移,使荧光或磷光强度减弱甚至消 失。这一现象称为“熄灭”或“猝灭” Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
S2 S1 S0 T1 吸 收 发 射 荧 光 发 射 磷 光 系间窜跃 内转换 振动弛豫 能 量 1 2 3 外转换 3 T2 内转换 振动弛豫 振动弛豫: 是指 在同一电子能级中,电子由高振动 能级转至低振动能级,而将多余的能量以热的形式 发出。发生振动弛豫的时间为10-12s数量级。 内转换: 相同多重态的两个电子态之间的非辐射跃 迁。当两个电子能级非常靠近以至其振动能级有重 叠时,常发生电子由高能级以无辐射跃迁方式转移 至低能级。处于高激发单重态的电子,通过内转移 及振动弛豫,均跃回到第一激发单重态的最低振动 能级。 体系间窜跃:指不同多重态间的无辐射跃迁,例如 S1 →T1就是一种系间窜跃。通常,发生系间窜跃时, 电子由 外转换S1的较低振动能级转移至T1的较高振动能级处. :指激发分子与溶剂分子或其它溶质分子的相 互作用及能量转移,使荧光或磷光强度减弱甚至消 失。这一现象称为“熄灭”或“猝灭” 。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)