荧光发射:处于第一激发 单重态最低振动能级中的 电子跃回至基态各振动能 级时,将得到最大波长为 入3的荧光。注意:激发态 中存在振动驰豫和内转化 跃迁。很明显,荧光的光 子能量比其分子受激发所 吸收的光子能量低,因此 So 荧光波长入3>激发波长λ2 吸光 吸光入2 或入1,而且不论电子开始 荧光入3 被激发至什么高能级,最 荧光 终将只发射出波长为入3的 荧光能级图 荧光。荧光的产生在109- 10-7s内完成。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
S0 S2 S1 T1 吸光1 吸光2 荧光3 荧光能级图 荧光发射: 处于第一激发 单重态最低振动能级中的 电子跃回至基态各振动能 级时,将得到最大波长为 λ3的荧光。注意:激发态 中存在振动驰豫和内转化 跃迁。很明显,荧光的光 子能量比其分子受激发所 吸收的光子能量低,因此 荧光波长λ3>激发波长λ2 或λ1,而且不论电子开始 被激发至什么高能级,最 终将只发射出波长为λ3的 荧光。荧光的产生在10-9- 10-7s内完成。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
磷光发射 处于第一激发单重 态最低振动能层的电 子,经体系间窜跃跃迁 到第一激发三重态,并 经振动弛豫至最低振动 能层,然后跃迁回到基 态各振动能级,发射波长 吸光 吸光入 荧光入3磷光) 为入'3的磷光。有 磷光波长 荧光 磷光 2'3>荧光波长λ3>激发 波长入1或2。磷光的产 生在10-4-10s内完成。 在光照停止后,仍可持续一段时间。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
磷光发射 处于第一激发单重 态最低振动能层的电 子,经体系间窜跃跃迁 到第一激发三重态,并 经振动弛豫至最低振动 能层,然后跃迁回到基 态各振动能级,发射波长 为´ 3的磷光。磷光波长 ´ 3>荧光波长λ3>激发 波长λ1或λ2。磷光的产 生在10-4-10s内完成。 S0 吸光1 吸光2 S2 S1 T1 磷光´ 荧光3 3 荧光 磷光 在光照停止后,仍可持续一段时间。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
©荧光:109~107s,第一激发单重 态的最低振动能级→基态; ©磷光:104~10s,第一激发三重 态的最低振动能级→基态; 各种跃迁方式发生的可能性及程度, 与荧光物质本身的结构及激发时的物 理和化学环境等因素有关。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
☺荧光:10-9~10-7s, 第一激发单重 态的最低振动能级→基态; ☺磷光:10-4~10s, 第一激发三重 态的最低振动能级→基态; 各种跃迁方式发生的可能性及程度, 与荧光物质本身的结构及激发时的物 理和化学环境等因素有关。 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
2.荧光的激发光谱和发射光谱 任何荧(磷)光都具有两种特征光谱:激发光谱与发射光谱。 它们是荧(磷)光定性分析的基础。 1)激发光谱 改变激发波长,测量在最强荧(磷)光发射波长处的强 度变化,以激发波长对荧光强度作图可得到激发光谱。 激发光谱形状与吸收光谱形状完全相似,经校正后二者 完全相同!这因分子吸收光能的过程就是分子的激发过程。 激发光谱可用于鉴别荧光物质;在定量时,用于选择最 适宜的激发波长。 5037C890410 40490505701.0 -0.8 激发光谱:变入射光波长,荧光最4 强处测 16000 -0.4 800 0.2 ©本质:吸收光谱 0w.0l28005020020200088 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
任何荧(磷)光都具有两种特征光谱:激发光谱与发射光谱。 它们是荧(磷)光定性分析的基础。 1)激发光谱 改变激发波长,测量在最强荧(磷)光发射波长处的强 度变化,以激发波长对荧光强度作图可得到激发光谱。 激发光谱形状与吸收光谱形状完全相似,经校正后二者 完全相同!这因分子吸收光能的过程就是分子的激发过程。 激发光谱可用于鉴别荧光物质;在定量时,用于选择最 适宜的激发波长。 2. 荧光的激发光谱和发射光谱 激发光谱:变入射光波长,荧光最 强处测If ☺本质:吸收光谱 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
2)发射光谱 激发光谱 荧光光谱 发射光谱即荧光光谱。一 定波长和强度的激发波长辐照 荧光物质,产生不同波长的强 磷光光谱 度的荧光,以荧光强度对其波 长作图可得荧光发射光谱。 由于不同物质具不同的特 征发射峰,因而使用荧光发射 光谱可用于鉴别荧光物质。 如右图所示。 300 400 500 发射光谱(荧光光谱):固定激 4/nm 发光,测I~λ关系 ©本质:荧光发射光谱 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer(http://www.novapdf.com)
2)发射光谱 发射光谱即荧光光谱。一 定波长和强度的激发波长辐照 荧光物质,产生不同波长的强 度的荧光,以荧光强度对其波 长作图可得荧光发射光谱。 由于不同物质具不同的特 征发射峰,因而使用荧光发射 光谱可用于鉴别荧光物质。 如右图所示。 激发光谱 荧光光谱 磷光光谱 发射光谱(荧光光谱):固定激 发光,测If ~λ 关系 ☺本质:荧光发射光谱 Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)