b) n→g*跃迁 ·未共用电子对电子跃迁到反键o*轨道所产生的 跃迁，这类跃迁所需能量比σ→0*跃迁小， 200nm左右(150~250nm) 吸收概率较小，k在102~103范围内，中吸收 反键 ■含有未共用电子对的杂原 子(N、O、S、X)的饱和 J* 反键 米 化合物发生n→o*跃迁； 能 6 含-NH2、-OH、X 量 例： CHOH max=184nm n 未成键 成键 CH,Br max =204nm 0 成鍵
b) n→σ* 跃迁 未共用电子对n电子跃迁到反键 电子跃迁到反键σ* 轨道所产生的 跃迁，这类跃迁所需能量比 跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小， 200nm左右（150~250nm 150~250nm） 吸收概率较小， 吸收概率较小，κ在102~103范围内，中吸收 范围内，中吸收 含有未共用电子对的杂原 含有未共用电子对的杂原 子（N、O、S、X）的饱和 化合物发生n→σ* 跃迁; 含-NH2 、-OH、-X 例：CH3OH λmax=184nm CH3Br Br λmax=204nm
).兀→亚光跃迁 ■ 兀电子跃迁到反键兀*轨道所产生的跃迁，这类 跃迁所需能量比σ→0*跃迁小，若无共轭，与 n-→o*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，K在10410范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于 200700nm 含不饱和键的化合物发生兀→兀*跃迁 C=0, C=C, C≡C
c).π→π*跃迁 π电子跃迁到反键 电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类 轨道所产生的跃迁，这类 跃迁所需能量比 跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与 跃迁小，若无共轭，与 n→σ*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，κ在104~105范围内，强吸收 范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于 200~700 200~700 nm 含不饱和键的化合物发生 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C C=O , C=C, C≡C
dn→亚跃迁 电子跃迁到反键元*轨道所产生的跃迁，这类 跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400nm左右 吸收强度小，K<102,弱吸收 ■含杂原子的双键不饱和有机化合物 C-S O-N-N-N- 例：丙酮 入max=280nm 元*跃迁比兀→兀*跃迁所需能量小，吸收波 长长
d).n→π*跃迁 n电子跃迁到反键 电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类 轨道所产生的跃迁，这类 跃迁所需能量较小，吸收峰在 跃迁所需能量较小，吸收峰在200~400 nm左右 吸收强度小，κ＜102，弱吸收 含杂原子的双键不饱和有机化合物 含杂原子的双键不饱和有机化合物 C=S O=N C=S O=N- -N=N- 例：丙酮 λmax=280 nm =280 nm n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小 跃迁所需能量小,吸收波 长长
常用的是兀→亚*跃迁和→元， 这两种跃 迁都需要分子中有不饱和基团提供兀轨道。 →兀*跃迁与兀→亚*跃迁的比较如下： n-→* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收104~10的 弱吸收≤102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动
常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃 迁都需要分子中有不饱和基团提供 迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： 跃迁的比较如下： π→π* * n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向长波方向移动 向短波方向移动 向短波方向移动
2、常用术语 发色团一含不饱和键基团，有元键 ■含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生→亚* 或π→兀*跃迁的基团称为发色团 助色团一含杂原子的饱和基团 些本身在紫外和可见光区无吸收，但能使生色团 吸收峰红移，吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 三向长波方向移动叫红移 向短波方向移动叫蓝移 例： max=254nm K=230 max-270nm K=1250
2、 常用术语 发色团——含不饱和键基团，有 含不饱和键基团，有π键 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 含有不饱和键，能吸收紫外可见光，产生 n→π* 或π→π*跃迁的基团称为发色团 跃迁的基团称为发色团 助色团——含杂原子的饱和基团 含杂原子的饱和基团 一些本身在紫外和可见光区无吸收 一些本身在紫外和可见光区无吸收,但能使生色团 吸收峰红移,吸收强度增大的基团称为助色团 吸收强度增大的基团称为助色团 长移与短移 ——向长波方向移动叫红移 向长波方向移动叫红移 ——向短波方向移动叫蓝移 向短波方向移动叫蓝移 例： - O H λmax=254nm =254nm κ =230 λmax=270nm =270nm κ =1250