■文献报道:紫外可见光谱的两个重要特征 入max ·例:入ma=279nm(k5012 1gK=3.7)
文献报道:紫外可见光谱的两个重要特征 文献报道:紫外可见光谱的两个重要特征 λ max, max, κ 例:λmaxEt = 279 nm ( = 279 nm (κ 5012 lg κ =3.7)
(二)紫外可见吸收光谱与分子结构的关 有机化合物的紫外可见吸收光谱 (1) 电子跃迁类型 ■ 紫外可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃 迁产生的 这种吸收光谱取决于价电子的性质 ①电子类型 形成单键的o电子 C-H、C-C 形成双键的π电子 C-C:.C=0 未成对的孤对电子n电子C=0: 例:
(二) 紫外可见吸收光谱与分子结构的关 紫外可见吸收光谱与分子结构的关 系1、 有机化合物的紫外可见吸收光谱 有机化合物的紫外可见吸收光谱 (1) 电子跃迁类型 紫外可见吸收光谱是由分子中价 紫外可见吸收光谱是由分子中价电子能级跃 迁产生的——这种吸收光谱取决于价电子的性质 这种吸收光谱取决于价电子的性质 ① 电子类型 形成单键的σ电子 C-H、C-C 形成双键的π电子 C=C、C=O 未成对的孤对电子 未成对的孤对电子n 电子 C=O: 例: H C H C O H ¨ ¨:
分子轨道有o、0共、兀、兀*、n 能量高低0<兀<n<亚*<可* 0 九光 n→0* 元→元*n→元*跃迁 0→0* 能
分子轨道有σ、σ*、π、 π*、n 能量高低σ<π<n<π*<σ* 能量 n→π*跃迁 n σ σ→σ* n → σ*π→π* σ* π* π
②主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为: 0-→0*>n→0*≥九→九*>n→兀* 反键 反键 兴 米 能 台 0 台 量 台 n 未成键 成键 成键 分子中电子的能级和跃迁
②主要有四种跃迁类型 主要有四种跃迁类型 跃迁所需能量为: 跃迁所需能量为: σ→σ* > n→σ* ≥π→π* > n→π* 分子中电子的能级和跃迁
a.0→之0*跃迁 成键σ电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁 ■ 0→σ*跃迁所需能量很大,相当于远紫外的辐射 能,<200nm 饱和烃只能发生σ→0*跃迁 反键 几米 反键 例:CH 能 台 max=125nm 量 片 C2H6 入max=135nm n 未成键 成键 常用饱和烃类化合物作紫外可 成键 见吸收光谱分析的溶剂
a).σ→σ* 跃迁 成键σ电子跃迁到反键 电子跃迁到反键σ*轨道所产生的跃迁 轨道所产生的跃迁 σ→σ*跃迁所需能量很大,相当于远紫外的辐射 跃迁所需能量很大,相当于远紫外的辐射 能,<200nm 饱和烃只能发生 饱和烃只能发生σ→σ*跃迁 例: CH4 λmax=125nm C2H6 λmax=135nm =135nm 常用饱和烃类化合物作紫外可 常用饱和烃类化合物作紫外可 见吸收光谱分析的溶剂 见吸收光谱分析的溶剂