8醛、酮、醌 1.答:分子式为CsH10O的醛和酮的结构式及普通命名法和 IUPAC命名法的命名为: CH3 CH2CH2CH2 CHO 戊醛,正戊醛 CH3 CH2CHCHO 甲基丁醛 CH3 CHCH2 CHO 3-甲基丁醛,异戊醛CHCH2CH2COCH32-戊酮 CH3 CH3 CH2 COCH2 CH3 3-戊酮 CH3 CHCOCH3-甲基2-丁酮 CH CH3 CH3 CHCHO 2,2-二甲基丙醛,新戊醛 CH 2.答:苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为: CH, CHOH - CHCH3 (2)(c CH,COO 不反应 CH2 CHC2H5 CC2H5 OCH OCH (4) 一CH2CH CCH CH3 -CHCHNOH CCH NOH CH3 CH,CHCN CCN CH,CH=NNH, CCH3 NAH 3.答:(1)、(4)、(6)、能发生碘仿反应 (2)、(3)、(7)、(10)能与斐林试剂反应 (2)、(3)、(5)、(7)、(10)能与托伦试剂反应 反应式分别为: (1)CH3 COCH2CH- NaOL CHI3|+ CH3 CH2 COONa (4)CH3 CH2OH-Naol-CHI3)+HCOONa COCH3-NaoL- CHI3)+ (9)CH3 COCH2 CH2 COCH, - CHI3)+ NaOOCcH3 CH2 COoNa
132 8 醛、酮、醌 1. 答：分子式为 C5H10O 的醛和酮的结构式及普通命名法和 IUPAC 命名法的命名为： 2. 答：苯乙醛和苯乙酮与各种试剂反应后的产物分别为： 3．答：（1）、（4）、（6）、能发生碘仿反应； （2）、（3）、（7）、（10）能与斐林试剂反应； （2）、（3）、（5）、（7）、（10）能与托伦试剂反应。 反应式分别为： CH3CH2CH2CH2CHO CH3CHCHO CH3 CH3 CH3CHCOCH3 CH3 CH3CH2CHCHO CH3 CH3CH2CH2COCH3 CH3CH2COCH2CH3 CH3CHCH2CHO CH3 戊醛，正戊醛 2-甲基丁醛 3-甲基丁醛，异戊醛 2，2-二甲基丙醛，新戊醛 2-戊酮 3-戊酮 3-甲基-2-丁酮 不反应 CH2CH2OH CHCH3 OH (1) (3) (2) CH2COOˉ CH2CHC2H5 OH CC2H5 OH CH3 (4) CH2CH OCH3 OCH3 CCH3 OCH3 OCH3 (5) CH2CH=NOH CCH3 NOH (6) CH2CHCN OH CCN OH CH3 (7) CH2CH=NNH2 CCH3 NNH2 NaOI CHI3 + C O C H 2 C H 3 （1） CH3CH2COONa COO Na CH3COCH2CH3 HCOONa NaOI CHI3 + C O C H 2 C H 3 （4）CH3CH2OH COO Na（6） COCH3 COO Na NaOI CHI3 + C O C H 2 C COONa NaOI CHI3 + C O C H （9） NaOOCCH3CH2COONa COO Na CH3COCH2CH2COCH3
(2)、(3)、(7)、(10) RCHO+Cu(NH3 )4OH-X-RCOONH4+Cu0+NH3+H20 (2)、(3)、(5)、(7)、(10): RCHO+ Ag(NH3)2OHX-RCOONH4 +Ag|+NHs+H2o 4.答:转化的反应式为: HCI(g) ()CH CHCHCHO 2CH3OH CHCH, CH, CH(OCHS)2 CH (2)CH, CH, CHCHO ① CH3MgBr CH2 CH, CHCHCH3 PBr3 PCls (3)CH3 COCH2 CH32H;O+ CH3C(CH2CH3)2-HBr NaCN CH3OH ①C2 Hs MgBr H2SO4产 物 (4)CHCH,OH_OL Ch CHO ① CH3 MeB CH3 CHCH3 CH3COCH 5答:(1)旋光性物质3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化,而同样旋光性的物质 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋的原因为:3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中 会发生烯醇互变异构化而发生消旋化,但3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会发生 烯醇互变异构化,故其不消旋化。 CH3=C CH3 ChS O C6H5 (2)CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达99%,而( CH3 )3 CMgBr在同等条 件下和环己酮反应后叔醇的产率只有1%的原因为 =o+ CH3 MeBr而(CH) CMbR空间位阻大。 (3)3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为: 五元环比四元环稳定 H-OH CH2CH CH2CHO CH- CH2 OH OH CH2—CH-OH CH OH (4)对称的酮和羟胺反应生成一种肟,不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因 为:不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型。 R OH R R OH 6.答:区别各组化合物的化学方法为
133 4. 答：转化的反应式为： 5. 答：（1）旋光性物质 3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋的原因为：3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中 会发生烯醇互变异构化而发生消旋化，但 3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会发生 烯醇互变异构化，故其不消旋化。 （2）CH3MgBr 和环己酮反应得到叔醇的产率可高达 99%，而(CH3)3CMgBr 在同等条 件下和环己酮反应后,叔醇的产率只有 1%的原因为： （3）3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在的原因为： 五元环比四元环稳定。 （4）对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟的原因 为：不对称的酮和羟胺反应生成的二种肟有不同的构型。 6. 答：区别各组化合物的化学方法为： O + CH3MgBr 而 (CH3)3CMgBr 空间位阻大。 CH2 CH CH2 CHO OH OH OH CH CH2 CH2 CH O OH R C R1 O R R1 C = N OH ¨ R R1 C = N OH ¨ （2）、（3）、（5）、（7）、（10）： RCHO + Cu(NH3)4OH RCOONH4 + Cu2O + NH3 + H2O （2）、（3）、（7）、（10）： RCHO + Ag(NH3)2OH RCOONH4 + Ag + NH3 + H2O ( 1 ) CH3 CH2 CH2 CH(OCH3 ) CH3CH2CH2CHO 2 2CH3OH HCl(g) （3）CH3COCH2CH3 (2 ) CH3 CH3 CH2 CHCHCH3 CH3 OH CH3CH2CHCHO ②H3O+ ①CH3MgBr OH （4）CH3CH2OH [O] CH3CHO CH3COCH3 ①CH3MgBr ②H3O+ CH3CHCH3 [O] ①C2H5MgBr ②H3O+ CH3C(CH2CH3)2 OH HBr NaCN PBr3 PCl5 CH3OH H2SO4 产物 CH2 OH CH OH CH CH2 O CH3 CH C CH3 C6H5 O CH3 C = C CH3 C6H5 OH
2-甲基环庚酮 和 NaSO 3-甲基环庚酮 2-戊酮 Naoh (2)3-戊酮 饱和 NaSO 环己酮 CH COCH3 CH2, CHO L2/NaOH Felling CH2CH CHO 7.答:反应的主要产物为: C≡CCH2CH3 (1) + CH, CHC-CH KOH HO THE CH=CH2 HO CH=CH2 (2)CH =CHMgBr+ oH+cmxH,出∠-cH H (4) C6HSCH, COCH C6HsCH2CO0 + CHBr3 o>co+m过量) 浓OH HOCHa CH2OH + HCOO 稀OH OH (6)CH. CHO CH: CH, CHCHCHO 8.答:(A)(B)(C)(D)的结构式及反应式为 (A) CH2 CH2 COCH3 O CHCOCH3 CH3 H,NNHCONH2 CH2CH2 COCH3 CH2 CH2C=NNHCONH2 CH HNNHCONH2 CHCOCH3 CHC=NNHCONH2 CH3 CH2 COCH3 Cl,/ Naoh CH CH COOH
134 2-甲基环庚酮 (1) 3-甲基环庚酮 2-戊酮 (2) 3-戊酮 环己酮 7. 答：反应的主要产物为： 8. 答：（A）（B）（C）（D）的结构式及反应式为： 饱和 NaHSO3 饱和 NaHSO3 I2/NaOH I2/NaOH Felling Tollens （3） CH2CH2CHO CH2COCH3 CH2CH2 CHO （1） O CH3CH2C CH KOH + （2） O CH2 =CHMgBr + THF H2O （4） C6H5CH2COCH3 Br2 / NaOH （3） OH OH + CH3COCH3 HCl (g) HO C≡CCH2CH3 O O CH3 C CH3 C6H5CH2COOˉ + CHBr3 OMgBr CH=CH2 OH CH=CH2 （5） 浓 OH OHC CHO + HCHO(过量 ） （6） OH CH3CH2CHO 稀 CH3CH2CHCHCHO OH CH3 HOCH2 CH2OH + HCOOˉ or CHCOCH3 CH3 （A） CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH3 H2NNHCONH2 CH2CH2C=NNHCONH2 CH3 CHCOCH3 CH3 H2NNHCONH2 CHC=NNHCONH2 CH3 CH3 CH2CH2COCH3 Cl2 / NaOH CH2CH2COOH
Cl/NaOH CHCOCH3 CHCOOH CH3 CH3 CHO CH, CH, COCH CH, CH COCH=CH -CHO CHCOCH CHCOCH=CH CH3 (B)ycHsCHaG-NNHCONH: or yCHC-NNHCONH H3 (C) CH? CH2 COoH or CHCOOH H3 (D) CH,CH,COCH=CH CHCOCH=CH 9.答:A、B的结构式为: A: CH3=-CHCH2CH2CCH3 or CH3C=CCH2 CH2 CHO CH3 B: CH3 CCH2 CH2 COOH 9羧酸及其衍生物和取代酸 1.答:化合物的命名为 (1)(Z)-3-甲基-2-戊烯酸:(2)邻甲氧基苯甲酸:(3)2-酮戊二酸或3-草酰丙酸: (4)y-2-己烯酸内酯 (5)3-苯基丁酰氯:(6)邻羟基苯甲酸甲酯 (7)丙二酸甲乙酯 (8)3-甲基4-乙基-δ-戊内酰胺 (9)N,N-二甲基苯甲酰胺;(10)顺丁烯二酸酐。 2.答:化合物的结构式为 (1) (2) CH3(CH2 )16COOH HOOC COOH (3) CH2-C COOCH3 (4) HOOCC CH2COOH CH3 OH (5)CH2 COOH (6) CH3 COCCH2CH (7)CH3 (CH2)3CHCOCI 135
135 9. 答： A、B 的结构式为： 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．答：化合物的命名为： （1）（Z）-3-甲基-2-戊烯酸；（2）邻甲氧基苯甲酸；（3）2-酮戊二酸 或 3-草酰丙酸； （4）γ-2-己烯酸内酯； （5）3-苯基丁酰氯； （6） 邻羟基苯甲酸甲酯； （7）丙二酸甲乙酯； （8）3-甲基-4-乙基-δ-戊内酰胺； （9）N，N-二甲基苯甲酰胺；（10）顺丁烯二酸酐。 2．答：化合物的结构式为: A : B : CH3C=CHCH2CH2CCH3 CH3 O CH3CCH2CH2COOH O or CH3 CH3C=CCH2CH2CHO CH3 or CHC=NNHCONH2 CH3 CH3 （B） CH2CH2C=NNHCONH2 CH3 （C） CH2CH2COOH or CHCOOH CH3 or CHCOCH=CH CH3 （D） CH2CH2COCH=CH CHCOCH3 CH3 CHCOOH CH3 CH2CH2COCH3 CH2CH2COCH=CH CHO Cl2 / NaOH CHCOCH3 CH3 CHCOCH=CH CH3 CHO C H H C HOOC COOH （1） （2） CH3(CH2)16COOH （3） CH2 C CH3 COOCH3 （4） HOOC C CH2COOH H OH （5） CH3 COOH （6） CH3C O CCH2CH3 O O （7） CH3(CH2)3CHCOCl CH3 （8） O= =O NH
(9) CH3 CH2. CONH2 (10) HOOCCH2--C-CH2 COOH NH2 3.答:反应方程式为: CH3CH C-O (1) CH CHCH CH CH COOH CH CHE OH CHa (2) coOH△ COOH CH COOH (3) CH, COOH COOH O CH3 CBr(oH)CHBrCOOC2H CH3-C-CH, COOC,H, C23 CH COoC 1. C,HONa (5) COCH2 COOC2H5 (6)Br_y-coo+socy coCI CH (7)(CH CO)O CH,NHCH, CH CH3 CON CH,CH3 8)(y-CH,COOH+ CL-Pa y CH2COCI 答:转变的过程为: COOH CH3CH2OH PB (2)HOCH2CH2 COOH BrCH2 COBr NaCN BrCOCH2 CH2CN NHt. H2NCOCH2 CH2CONH2△→o (3)CH3COOHPCICH2COOH-cnN NCCH2 COOH HOOCCH2 COOH H2C=CH BrCH2CH,R NaCN H2O+ HOOCCH, CH2 COOH 5.答:各组化合物的区分方法为:
136 3．答：反应方程式为： 4．答：转变的过程为： 5．答：各组化合物的区分方法为： （9） CH3CH2 C CONH2 （10） H NH2 HOOCCH2 C CH2COOH COOH OH CH3CHCH2CH2CH2COOH OH OH COOH O CH2COOH COOH ( 1 ) ( 2 ) ( 3 ) O CH2COOH COOH CH2 O CH3CH C=O CH2 CH2 (CH3CO) 2O CH3NHCH2CH3 COOC2H5 CH3COOC2H5 C2H5ONa H + PCl 3 Br COOH SOCl 2 CH2COOH Cl 2 CH3 C CH2COOC2H5 O Br 2 ( 4 ) + 1. 2. + + + ( 5 ) ( 6 ) ( 7 ) ( 8 ) + CH3CBr(OH)CHBrCOOC2H5 COOH COCH2COOC2H5 Br COCl CH2COCl CH2CH3 CH3CON CH3 O HCN NaCN OH CN H3O COOH CH3CH2OH COOC2H5 + (1) (2) HOCH2CH2COOH BrCH2CH2COBr BrCOCH2CH2CN H2NCOCH2CH2CONH2 N H O O PBr3 NaCN NH3 (3) (4) CH3COOH P Cl2 ClCH2COOH NaCN NCCH2COOH H3O+ HOOCCH2COOH H2C CH2 Br2 BrCH2CH2Br NaCN H3O + HOOCCH2CH2COOH P2O5 O O O