附录1有机习题答案 31绪论 1.答:(1)有,由sp3到sp2 (2)有,由sp2到sp3 (3)无 (4)有,由sp到sp3和由sp到sp2 2.答:(1)醇(2)醚(3)不饱和酸(4)卤代烃(5)芳香醛(6)芳香胺 3.答:该化合物的分子式为:C6H6。 4.答:可以通过氢键缔合的化合物为:C6H5OH、C6H5NH2、C1/H3 sCOOT、C4HOH、C2H5OH、 C6Hf(OH)6、C6H1OH; 虽不能缔合,但能与水形成氢键的化合物为:C2H5OC2H5、C1H3 COONa、CH3OCH3;既不 能缔合也不能与水形成氢键的化合物为:C4HCl、CHCH3 5.答:(1)C/H16<CsH18 (2)C2H5 CI C2Hs BI (3) C6H5 C2H5 C6H; CHO (4)CH3 OCH3 <CH: CH_OH (5)CH3 CH2CH2 CH2CH3 > CH3 CH(CH3 )CH(CH3 )CH3 6.答:(1)A>D>C>B (2)E>A>C>B>D (3)A>D>B>C (4)D>B>C>A (5)C>B>A (6)A>B>C>D (7)A>B>C 7.答:下列化合物中的共轭酸碱对为: (1)CH3COOH、 CH3 COONa与 NaHCO3、H2CO3,平衡偏向右方 (2)CH3COOH、CH3COO与H2O、H2O+,平衡偏向左方 (3)C6H5OH、C6H3ONa与NaOH、H2O,平衡偏向右方; (4)CH3COOH、 CH3COOH2+与H2SO4、HSO4,平衡偏向右方 (5)C2HNH2、C2HNH3+与HCl、CI,平衡偏向右方 8.答:A组化合物的酸性强弱(从强到弱)为 HCI> CH3 COOH >H2 CO3>C6H5OH>H20>C2Hs OH> CH4 B组各试剂的亲核性的大小(从大到小)大致估计为: I->RO->OH->RNH? >NH3 >CI-> ROH >H2O. 9.答:下列化合物的碱性强弱(从强到弱)为: (1)A>C>B>D (2)A>C>B>D 10.答:下列化合物的酸性强弱为: (1)A>D>C>B>Es (2)C>B>A>D。 32饱和脂肪烃
116 附录 1 有机习题答案 3.1 绪论 1．答：（1） 有，由 sp3 到 sp2。 （2） 有，由 sp2 到 sp3。 （3） 无。 （4） 有，由 sp 到 sp3 和由 sp 到 sp2。 2．答：（1）醇（2）醚（3）不饱和酸（4）卤代烃（5）芳香醛 (6) 芳香胺。 3．答：该化合物的分子式为：C6H6 。 4．答：可以通过氢键缔合的化合物为：C6H5OH、C6H5NH2、C17H35COOH、C4H9OH、C2H5OH、 C6H5(OH)6、C6H11OH； 虽不能缔合，但能与水形成氢键的化合物为：C2H5OC2H5、C17H35COONa、CH3OCH3；既不 能缔合也不能与水形成氢键的化合物为：C4H9Cl、CH3CH3。 5．答：（1）C7H16 < C8H18 （2）C2H5Cl < C2H5Br （3）C6H5C2H5 < C6H5CHO （4）CH3OCH3 < CH3CH2OH （5）CH3CH2CH2CH2CH2CH3 > CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3 6．答：（1）A > D > C > B； （2）E > A > C > B > D； （3）A > D > B > C； （4）D > B > C > A； （5）C > B > A； （6）A > B > C > D； （7）A > B > C。 7．答：下列化合物中的共轭酸碱对为： （1）CH3COOH、CH3COONa 与 NaHCO3、H2CO3，平衡偏向右方； （2）CH3COOH、CH3COOˉ与 H2O、H2O + ，平衡偏向左方； （3）C6H5OH、C6H5ONa 与 NaOH、H2O，平衡偏向右方； （4）CH3COOH、CH3COOH2+ 与 H2SO4、HSO4ˉ，平衡偏向右方； （5）C2H5NH2、C2H5NH3+ 与 HCl、Clˉ，平衡偏向右方。 8．答：A 组化合物的酸性强弱（从强到弱）为： HCl > CH3COOH > H2CO3 > C6H5OH > H2O > C2H5OH > CH4； B 组各试剂的亲核性的大小（从大到小）大致估计为： I - > RO – > OH - > RNH2 > NH3 > Cl - > ROH > H2O。 9．答：下列化合物的碱性强弱（从强到弱）为： （1）A > C > B > D； （2）A > C > B > D。 10．答：下列化合物的酸性强弱为： （1）A > D > C > B > E； （2）C > B > A > D。 3.2 饱和脂肪烃
1.答:下列化合物的命名及伯仲叔季碳原子数为 (1)2,2,5—三甲基-4—乙基己烷:伯仲叔季碳原子各为6个,2个,2个,1个。 (2)3-甲基-36-二乙基辛烷:伯仲叔季碳原子各为5个,6个,1个,1个。 (3)2,4一二甲基戊烷:伯仲叔季碳原子各为4个,1个,4个,0个 (4)2一甲基一3—乙基己烷:伯仲叔季碳原子各为4个,3个,2个,0个 (5)(反)-1,4—二甲基环己烷;伯仲叔季碳原子各为2个,4个,2个,0个。 (6)(顺)一1,4-二甲基环己烷;伯仲叔季碳原子各为2个,4个,2个,0个 (7)1一甲基双环[2.2.1庚烷;伯仲叔季碳原子各为1个,5个,1个,1个。 (8)异丁烷或2一甲基丙烷:伯仲叔季碳原子各为3个,0个,1个,0个 2.答:下列化合物的结构式为 (1) (2) (3) 人Ⅹ (4) (5) (6) (7) (8) 3.答:下列反应式为 (1) CH_CH2CH3+ Br2 -CH,CHBrCH3 2CI (2) CH3 CCH3 CI CH CCH △m→ (4) hy 4.答:摩尔质量数为86,并符合下述条件的烷烃的结构式为: (4) 5.答:(1)无光照条件下加溴褪色为环丙烷; (2)无光照条件下加溴褪色为环丙烷
117 1. 答：下列化合物的命名及伯仲叔季碳原子数为: （1）2,2,5－三甲基－4－乙基己烷；伯仲叔季碳原子各为 6 个，2 个 ，2 个，1 个。 （2）3－甲基－3,6－二乙基辛烷；伯仲叔季碳原子各为 5 个，6 个 ，1 个，1 个。 （3）2,4－二甲基戊烷；伯仲叔季碳原子各为 4 个，1 个 ，4 个，0 个。 （4）2－甲基－3－乙基己烷；伯仲叔季碳原子各为 4 个，3 个 ，2 个，0 个。 （5）（反）－1,4－二甲基环己烷；伯仲叔季碳原子各为 2 个，4 个 ，2 个，0 个。 （6）（顺）－1,4－二甲基环己烷；伯仲叔季碳原子各为 2 个，4 个 ，2 个，0 个。 （7）1－甲基双环[2.2.1]庚烷；伯仲叔季碳原子各为 1 个，5 个 ，1 个，1 个。 （8）异丁烷或 2－甲基丙烷；伯仲叔季碳原子各为 3 个，0 个 ，1 个，0 个。 2．答：下列化合物的结构式为: 3．答：下列反应式为： (1) (2) (3) (4) 4．答：摩尔质量数为 86，并符合下述条件的烷烃的结构式为： 5．答：（1）无光照条件下加溴褪色为环丙烷； （2）无光照条件下加溴褪色为环丙烷。 CH3CH2CH3 + Br2 CH3CHBrCH3 hv CH3CCH3 CH3 CH3 CH3CCH3 CH2Cl CH3 Cl + 2 hv Br + HBr Cl Cl + Cl2 hv （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （1） （2） （3） （4）
6.答:用纽曼投影式表示的1一氯丙烷绕C1-C2旋转的四种代表性的构象为 CH 稳定性:最高 较低 较高 最低 7.答:反一1一甲基一4一异丙基环己烷的优势构象(只作环的椅式构象)为 8.答:(1)反一1,4—二甲基环己烷和顺 二甲基环己烷的构象为: 反一1,4—二甲基环己烷两个甲基都在ε键上,势能较低,而顺一1,4—二甲基环己烷的两 个甲基一个在ε键上,另一个在a键上,势能较高,故反-1, 甲基环己烷比顺-1,4- 二甲基环己烷稳定。 (2)顺一1,3—二甲基环己烷和反一1,3—二甲基环己烷的构象为: 顺一1,4—二甲基环己烷两个甲基都在e键上,势能较低,而反-1,4—二甲基环己烷的两 个甲基一个在ε键上,另一个在a键上,势能较高,故顺一1,3—二甲基环己烷比反-1,3 二甲基环己烷稳定 9.答:4个1一甲基一4—异丙基环己烷构象的稳定大小排列顺序为 (1)>(3)>(4)>(2) 10.答:甲烷和氯气在光照下发生氯代反应生成一氯甲烷的反应机理为 (1)Cl2 (2)·C+CH4CH3+HC (3)CH3+Cl2—CH3C|+·C!(4)·c+·C (5)·C|+CH3°—CH3C (6)CH3+CH3 CH3CH3 3.3不饱和脂肪烃 1.答:(1)1,3-已二烯5-炔; 2)4已烯-1-炔 (3)(E)-2,3,4-三甲基3-已烯:或(反)-2,3,4三甲基-3-已烯 (4)(3Z)-5-溴3-甲基-1,3-戊二烯 (5)(4E,6E)-2,4,6-三甲基-2,4,6-辛三烯 (6)4-甲基-2-已炔
118 6．答：用纽曼投影式表示的 1－氯丙烷绕 C1-C2 旋转的四种代表性的构象为： 稳定性： 最高 较低 较高 最低 7．答：反－1－甲基－4－异丙基环己烷的优势构象(只作环的椅式构象)为： 8．答：（1）反－1，4—二甲基环己烷和顺－1，4—二甲基环己烷的构象为： 反－1，4—二甲基环己烷两个甲基都在 e 键上，势能较低，而顺－1，4—二甲基环己烷的两 个甲基一个在 e 键上，另一个在 a 键上，势能较高，故反－1，4—二甲基环己烷比顺－1，4— 二甲基环己烷稳定。 （2）顺－1，3—二甲基环己烷和反－1，3—二甲基环己烷的构象为： 顺－1，4—二甲基环己烷两个甲基都在 e 键上，势能较低，而反－1，4—二甲基环己烷的两 个甲基一个在 e 键上，另一个在 a 键上，势能较高，故顺－1，3—二甲基环己烷比反－1，3— 二甲基环己烷稳定。 9．答：4 个 1－甲基－4—异丙基环己烷构象的稳定大小排列顺序为： （1）>（3）>（4）>（2） 10．答：甲烷和氯气在光照下发生氯代反应生成一氯甲烷的反应机理为： 3.3 不饱和脂肪烃 1．答：(1) 1,3-已二烯-5-炔； (2) 4-已烯-1-炔； (3)（E）-2，3，4-三甲基-3-已烯；或（反）-2，3，4-三甲基-3-已烯； (4)（3Z）-5-溴-3-甲基-1，3-戊二烯； (5) （4E，6E）-2，4，6-三甲基-2，4，6-辛三烯； (6) 4-甲基-2-已炔。 Cl2 hv （1） 2Cl （ Cl + CH4 CH3 + HCl 2） （3） CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl Cl + Cl Cl 2 （4） （5） Cl + CH3 CH3Cl （6） CH3 + CH3 CH3CH3 H H 3 H H Cl CH H CH3 H H Cl H H H 3 H H CH Cl H CH3 H H Cl H
2.答 (1) 3.答:属构造异构体的有12个;顺式构型、反式构型各4个异构体。 4.答:烯烃亲电加成反应活性顺序为 (1)C>A>B (2)C>B>A>D (3)D>A>C>B 5.答:异戊二烯进行1,2-加成反应与1,4-加成反应时,产物分别是 CH3 CH3 BrH2C-C=CHCH3(1,4-加成)和BH2C-C—CH=CH2(1,2加成) 由于1,4-加成反应产物比1,2-加成反应产物的烷烃基多,烯烃稳定,故反应产物以 生成1,4-加成为主。 而1-苯基-1,3-丁二烯进行1,2-加成反应与1,4加成反应时,产物分别是: PhH2C-C=CHCH3(1,4加成)和PhHC=C-CH2CH3(1,2-加成) 由于1,2-加成反应产物苯环与双键共轭,而1,2-加成反应产物无共轭,烯烃稳定性 相差很大,故反应产物以生成1,2-加成为主 6.答:由于在反应的过程中,产生中间体CH2CH=CH2,它会与亲核试剂结合生成少量的 HOCH2CHCICH2I和ClCH2CHCH2OH。 7.答:A C: CH2=CHCH=CH2 8.答:由于产物H2C=CBr-CH=CH2存在共轭体系,较易形成 9.答:(1)CH2=CHCH2CH3 (2)CH2=CHCH2CH3 (3)CHBr=CBrCH2CH3 (4)CH2=CHCICH2CH3 (5)CH3CBr2 CH2CH3 (6) CH3CH2C=CCu (7)CH3COCH2CH3 (8)CH3CH2C≡CAg: (9)CH3CH2C≡CNa (10)CH3CH2C=CCH2CH3 (11)CH3CH2COOH及CO2 (12)CH3CH2COOH及CO2 10.答 (1)bB→褪色1KM91 褪色 (2) Ag(nh3) 褪色 NH3)2
119 2．答： 3. 答：属构造异构体的有 12 个；顺式构型、反式构型各 4 个异构体。 4．答：烯烃亲电加成反应活性顺序为： （1）C > A > B （2）C > B > A > D （3）D > A > C > B 5．答：异戊二烯进行 1，2-加成反应与 1，4-加成反应时，产物分别是： 而 1-苯基-1，3-丁二烯进行 1，2-加成反应与 1，4-加成反应时，产物分别是： 6．答：由于在反应的过程中，产生中间体·CH2CH=CH2，它会与亲核试剂结合生成少量的 HOCH2CHClCH2I 和 ClCH2CHICH2OH。 7．答：A： CH3CH2C≡CH B： C：CH2=CHCH=CH2 8．答：由于产物 H2C=CBr-CH=CH2 存在共轭体系，较易形成。 9．答：（1）CH2=CHCH2CH3 ； （2）CH2=CHCH2CH3 ； （3）CHBr=CBrCH2CH3 ； （4）CH2=CHClCH2CH3 ； （5）CH3CBr2CH2CH3 ； （6）CH3CH2C≡CCu； （7）CH3COCH2CH3 ； （8）CH3CH2C≡CAg； （9）CH3CH2C≡CNa ； （10）CH3CH2C≡CCH2CH3； （11）CH3CH2COOH 及 CO2 ； （12）CH3CH2COOH 及 CO2 。 10．答： C H CH3 C BrH2C CH CH2 （1，2-加成） CH3 BrH2C CHCH3 （1，4-加成） 和 由于 1，4-加成反应产物比 1，2-加成反应产物的烷烃基多，烯烃稳定，故反应产物以 生成 1，4-加成为主。 和 C CH3 C PhHC CH2CH3 （1，2-加成） H PhH2C CHCH3 （1，4-加成） 由于 1，2-加成反应产物苯环与双键共轭，而 1，2-加成反应产物无共轭，烯烃稳定性 相差很大，故反应产物以生成 1，2-加成为主。 （1） 褪色 a b c Br2 褪色 KMnO4 a b c （2） Ag(NH3)2 + Br2 褪色 a b （3） Ag(NH3)2 + (1) (2) Br (3) (4) (5) (6) (7) (8)
11.答:反应产物为: OSO3H (1) CH3 CH2 C-CH3 (2) CH3CH2C-CH3 CH3CH2C-CH3 H3 (3) (4) Cl3 CCH2 CH2Br (5) CH3CH2 CH-CH2CI (6) CH3 CH=CHCH3 (7)HC≡CCH2CHCH3 2.答:转变过程为: Ch3c=ch Pd/BasO4 CH3CH=CH2_(rCOO2 CH3CH2CH2Br H CH3C=CH NaNH CH3C=CNa CH: CHCH Br CH3C=CHCH3CH2CH3 Pd/BaSO42己烯 CH3 (2)CH3CH2C=CH KMnO4 cH3HC≡CNa CH3 CH2C=O CH3 CH2 CCH C三cH 13.答:该烃的结构为: 14.答:该化合物的可能结构式为: 中 l3c H3CH2C-c-cHzC≡CHH3CH2CH2C-c-C≡CHH3CHCH2C-C-C≡CH CH3 CH3 3.4芳香烃 1.答:化合物的结构式为: CH3 (2) NO? SO3H (3) CH3 NO2 (5) (6)
120 11．答：反应产物为： 12．答：转变过程为： （1） CH3C≡CH CH3CH=CH2 CH3CH2CH2Br CH3C≡CH CH3C≡CNa CH3C≡CHCH3CH2CH3 2-己烯 （2） 13．答：该烃的结构为： 14．答：该化合物的可能结构式为： 3.4 芳香烃 1．答：化合物的结构式为： CH3CH2C CH3 Cl （1） CH3 （2） CH3CH2C CH3 OSO3H CH3 CH3CH2C CH3 OH CH3 （3） I CH3 （4） Cl3CCH2CH2Br （5） CH3CH2CH CH2Cl OH （6） CH3CH=CHCH3 （7） HC CCH2CH CH3 Br （8） O O O Pd/BaSO4 HBr Pd/BaSO4 (RCOO)2 H2 NaNH2 CH3CH2CH2Br CH3CH2C CH2 CH3 KMnO4 CH3CH2C O CH3 HC CNa CH3CH2CCH3 OH C CH H3CH2C C CH3 H CH2 C CH H3CH2CH2C C CH3 H C CH H3CHCH2C C CH3 H C CH H3C （1） H2N SO3H （2） CH3 Cl NO2 NO2 （3） NO2 Cl （4） SO3H NO2 CH3 （5） NO2 NO2 （6） SO3H