离子键 5种离子晶体结构的代表物种 常见的离子晶体化合物 晶体结构型 实例 氯化铯型 CsCI,CsBr,CsI,TICI,NH,CI 氯化钠型 锂钠钾铷的卤化物,氟化银,镁钙 锶钡的氧化物,硫化物,硒化物 闪锌矿型 铍的氧化物、硫化物、硒化物 萤石型 钙、铅、汞()的氟化物,锶和 钡的氯化物,硫化钾 金红石型 钛、锡、铅、锰的二氧化物,铁、 镁、锌的二氟化物
5种离子晶体结构的代表物种 常见的离子晶体化合物 离 子键 晶体结构型 实例 氯化铯型 氯化钠型 闪锌矿型 萤石型 金红石型 CsCl,CsBr,CsI,TlCl,NH4Cl 锂钠钾铷的卤化物,氟化银,镁钙 锶钡的氧化物,硫化物,硒化物 铍的氧化物、硫化物、硒化物 钙、铅、汞(II)的氟化物,锶和 钡的氯化物,硫化钾 钛、锡、铅、锰的二氧化物,铁、 镁、锌的二氟化物
离子键 一个离子周围异电性离子的个数受离子半径比等 因素制约,离子半径越大,周围可容纳的异电性离子 就越多。在理论上,只有当正负离子半径比处在一定 范围内,才能在离子晶体中呈现某种稳定的配位多面 体。 离子晶体中的稳定配位多面体的理论半径比 配位多面体 配位数 半径比rr)范围 平面三角形 3 0.155-0.225 四面体 4 0.225-0.414 八面体 6 0.414-0.732 立方体 8 0.732-1.000 立方八面体 12 1.000
离 子键 一个离子周围异电性离子的个数受离子半径比等 因素制约,离子半径越大,周围可容纳的异电性离子 就越多。在理论上,只有当正负离子半径比处在一定 范围内,才能在离子晶体中呈现某种稳定的配位多面 体。 离子晶体中的稳定配位多面体的理论半径比 配位多面体 配位数 半径比(r+ /r– )范围 平面三角形 3 0.155-0.225 四面体 4 0.225-0.414 八面体 6 0.414-0.732 立方体 8 0.732-1.000 立方八面体 12 1.000
离子键 这里所谓的“理论上”,是指上述离子键是 100%理想离子键。从相反的角度看,非极性共价键 中的共用电子对是不偏不移地被两个原子共用的。 当形成共价键的原子的电负性不同时,共用电子对 就要偏向电负性较大的原子一侧,使共价键呈现极 性。 形成共价键的两原子电负性相差越大,共价键 的极性越大。电负性相差过大,共用电子对因偏移 而完全不能共用了,就变成离子键。因此,离子键 可以看作是极性共价键的极限。 泡林用共价键的离子性百分数的概念,提出用 由名此老古上水拉签旦比人神的乙此云八
离 子键 这里所谓的“理论上”,是指上述离子键是 100%理想离子键。从相反的角度看,非极性共价键 中的共用电子对是不偏不移地被两个原子共用的。 当形成共价键的原子的电负性不同时,共用电子对 就要偏向电负性较大的原子一侧,使共价键呈现极 性。 形成共价键的两原子电负性相差越大,共价键 的极性越大。电负性相差过大,共用电子对因偏移 而完全不能共用了,就变成离子键。因此,离子键 可以看作是极性共价键的极限。 泡林用共价键的离子性百分数的概念,提出用 电负性差值大小来衡量共价键的离子性百分数
离子键 100 io 80叶 60 LiBr HF 40H 20 HBr 2 电负性差值
共价键的键合原子的电负性差与共价键的离子性百分数的关系 电负性差 离子性/% 电负性差 离子性/% 0.2 1 1.8 55 0.4 4 2.0 63 0.6 9 2.2 70 0.8 15 2.4 76 1.0 22 2.6 82 1.2 30 2.8 86 1.4 39 3.0 89 16 47 3.2 92 离 子键
离子键 四、晶格能 离子晶体中离子间的化学作用力并不限于一对正、 负离子之间,而是遍及所有离子之间。 如:氯化钠晶体,设钠离子与氯离子的最短核间 距为d,以1个钠离子为中心,它与周围相离d的6个氯 离子相互吸引,与相离2d的12个钠离子相互排斥,又 与相距3d的8个氯离子相互吸引,…,整个离子晶 体中离子之间的静电作用力是所有这些离子的静电吸 引力和排斥力的总和,由此形成晶格能。 晶格能()是指将1摩离子晶体里的正负离子(克 服晶体中的静电引力)完全气化而远离所需要吸收的 能量(数符为+)。例如: NaCI(s)Na+(g)+CI(g)U=786kJ-mol-1
四、晶格能 离子晶体中离子间的化学作用力并不限于一对正、 负离子之间,而是遍及所有离子之间。 如:氯化钠晶体,设钠离子与氯离子的最短核间 距为d,以1个钠离子为中心,它与周围相离d的6个氯 离子相互吸引,与相离2d的12个钠离子相互排斥,又 与相距3d的8个氯离子相互吸引,……,整个离子晶 体中离子之间的静电作用力是所有这些离子的静电吸 引力和排斥力的总和,由此形成晶格能。 晶格能(U)是指将1摩离子晶体里的正负离子(克 服晶体中的静电引力)完全气化而远离所需要吸收的 能量(数符为+)。例如: NaCl(s)→Na+ (g)+Cl– (g) U=786kJ·mol–1 离 子键