烯烃的氧化 KMnO4(浓,热),OH -O 或K2Cr2O R OH 3 R C=O OEC (2)H2O, Zn R CEC HO R KMno4稀,冷),OH 顺式邻二醇 或(1)OsO4,(2)H2O R R R RCOOH H2O c-C (过氧酸) R H R OH 反式邻二醇
C C R R' R" H C O R R' O C R" OH + C C R R' R" H HO OH C O R R' O C R" H + C C R R' R" H O KMnO4 (浓，热), OH K2Cr2O7 或 , H (1) O3 (2) H2O, Zn KMnO4 (稀，冷), OH 或 (1) OsO4 , (2) H2O O RCOOH （过氧酸） H2O H + C C R R' R" H HO OH 顺式邻二醇 反式邻二醇 ◼ 烯烃的氧化
关于烯烃加成的立体化学 顺式加成 R A ATA R R2R R2 A 3 R 2 2 R (AA) R R R R R R R4≡ A A 2
◼ 关于烯烃加成的立体化学 ➢顺式加成 C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 R3 A R2 R4 A C C R1 R3 R2 R4 A A A A C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 A R3 R2 A R4
反式加成 3 A 4 4 一R A 4 A 2 R CEC R R A R R R R 2 R 4 2
➢反式加成 C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 R4 A A R1 R3 A R2 A R4 C C R1 R3 R2 R4 A A A A C C R1 R3 R2 R4 A A C C R1 R3 R2 A R4 A R1 A R3 R2 R4 A
例:由ci或 itrans-3-己烯合成(±)3,4-己二醇 CH CH C2H HO H (士) .OH C2H5 C2H trans CIS (土)-3,4-己二醇 3-己烯 邻二醇型 可用于制备邻二醇的反应: 烯烃+KMno4(稀,冷) or Osc4(顺式加成) ≯烯烃+过氧酸,再水解(反式加成)
例：由cis或trans-3-己烯合成(±)-3, 4-己二醇 C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 or C2H5 HO H C2H5 H OH () 可用于制备邻二醇的反应： ➢烯烃＋KMnO4（稀，冷）or OsO4（顺式加成） ➢烯烃＋过氧酸，再水解（反式加成） trans cis (±)-3, 4-己二醇 3-己烯 邻二醇型