即：dU=TdS-pdr+∑4edne 同理：dH=TdS+Vdp+∑4ednE 适用于组成可变的多组分单相系统 dM=-SdT-pdr+∑4edne dG=-SdT+dp+∑4edne B 多组分多相系统的热力学公式 dU=TdS-pdV+∑∑h(a)dne(a) a B dM=-SaT-pdv+∑∑h(ain,(a dG=-SdT+Vdp+∑∑he(adna(a) a B 适用于只做体积功时的任何可逆或不可逆过程 学势在相平衡中的应用 两相平衡时：B以T,P, B(T.p.B) dG=-SdT+dp+∑∑h.(adna(a) =46dmg+喝dng≤0 徽小相变时：dr-d0一G-后≤0一哈≤后自发 平衡 相变自发方向：化学势由高向低 四、化学势与压力、温度的关系 1、化学势压力的关系 万.[上 =[(G av m )r.pn =Va OnB Op 对于纯组分体系，根据基本公式，有： (Gm),=Vo ap 对多组分体系，把G。换为山妇，则摩尔体积变为偏摩尔体积。·
6 即： 同理： 适用于组成可变的多组分单相系统 多组分多相系统的热力学公式 适用于只做体积功时的任何可逆或不可逆过程 三、化学势在相平衡中的应用 两相平衡时：B(T, p, α) B(T, p, β ) ≤0 微小相变时： -dn α = dn β>0 ≤0 自发 平衡 相变自发方向：化学势由高向低 四、化学势与压力、温度的关系 1、化学势压力的关系 对于纯组分体系，根据基本公式，有： 对多组分体系，把 换为 ，则摩尔体积变为偏摩尔体积 。 m ( )T m G V p = B c c , , , , B [ ( ) ] T n n T p n G n p = B c c B c B , , , , , , B ( ) [ ( ) ] T n n T p n T n n G p p n = B B B d d d d U T S p V n = − + B B B d d d d H T S V p n = + + B B B d d d d A S T p V n = − − + B B B d d d d G S T V p n = − + + = − + B B B d d d ( )d ( ) U T S p V n = + + B B B d d d ( )d ( ) H T S V p n = − − + B B B d d d ( )d ( ) A S T p V n = − + + B B B d d d ( )d ( ) G S T V p n = − + + B B B d d d ( )d ( ) G S T V p n B B dn = B B dn + B B − B B c , , B B ( )T p n V V n = = Gm B VB
2、化学势与温度的关系 =-S) nB hp4=-S8 根据纯组分的基本公式， dG =-SdT+Vdp (Gm)p=-Sm 将4，代替G。，则得到的奉尔嫡Sn换为偏摩尔S: §4.5气体混合物中各组分的化学势 1.纯理想气体的化学势 「a1 -Jr.p (dG=-SdT+Vdp) 咖p-gp M(T.p)-H(T.p)=RTIn P Tp)=(.p)+T-号 H(TP)=(T.p)+RTInP 标准压力时理气体的化学劳，这个款志能是气特脑茶餐套，P)是通成为五压为 这是理想气体化学势的表达式。化学势是，p的函数 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 p→Pg Mo(F.p)(.p')+RTin 将道尔顿分压定律P=P匹g代入上式，得：
7 2、化学势与温度的关系 根据纯组分的基本公式， 将 代替 ，则得到的摩尔熵 换为偏摩尔熵 。 §4.5 气体混合物中各组分的化学势 1.纯理想气体的化学势 这是理想气体化学势的表达式。化学势是 T，p 的函数 。 是温度为 T，压力为 标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 2.理想气体混合物中任一组分的化学势 将道尔顿分压定律 代入上式，得： m ( ) p m G S T = − B c c B c B , , , , , , B ( ) [ ( ) ] p n n T p n p n n G T T n = B c c , , , , B [ ( ) ] p n n T p n G n T = , , B B ( ) [ ] = T p nc S S n − = − d d d G S T V p = − + B Gm Sm B S , B ( )T p G n = , B ( ) ( ) T T p T G p p n = , ( )T B T p G n p = B T p, V n = =Vm (d d d ) G S T V p = − + d d d m p p p p p p RT V p p p = = $ $ $ ( , ) ( , ) ln p T p T p RT p − = $ $ ( , ) ( , ) ln p T p T p RT p = + $ $ $ ( , ) ( , ) ln p T p T p RT p = + $ $ $ ( , ) T p $ $ p B p B B B ( , ) ( , ) ln p T p T p RT p = + $ $ $ B B p px =