第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 (2)判断在pH=1时能否准确滴定B3:Bi极易水解, 但BY络合物相当稳定,故一般在pH=进行滴定 此时gy=18.01, igaBi(oH)=0.1 Bi, SpPb, Sp 102000Pb2 eCp b sp.因有 ayPb)=1+ KPbylPb2=1+101804×1020101604 Y(H Y(Pb) 故在此条件下,酸效应是主要的,、 Y MY() aB=BiO根据 gK′Bi=gkBY- gay-IgaB127.94-18.01-0.1=9.83 BiS K BiY 2.00+983=783>6
(2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+ :Bi3+极易水解， 但BiY-络合物相当稳定，故一般在pH=1进行滴定。 此时 lgαY(H) =18.01, lgαBi(OH) =0.1 cBi,Sp=cPb,Sp =10-2.00mol/L,[Pb2+ ]≈cP b,Sp . 因有 αY(Pb) =1+KPbY[Pb2+ ]=1+1018.04×10-2.00=1016.04 αY(H) >>αY(Pb) 故 在 此 条 件 下 ， 酸效应是主要的 ,αY=αY(H), αBi=αBi(OH)。根据 lgK’ BiY=lgKBiY-lgαY -lgαBi =27.94-18.01-0.1=9.83 lgcBi,SpK’ BiY =-2.00+9.83=7.83＞6 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲
第23讲 第六章络合滴定法 第四讲 因此在pH=1时B可以被准确滴定 (3)计算准确滴定Pb的酸度范围,已知cPbs=10210 mo/L,因此,最高酸度 Igaya( (H) max)=gc, Kpv-6=200+18.04-6=10.04 Pb,Sp Pb 查表得知,pH=325。滴定至B的计量点时 IPb2 CPb.s=1020mo,最低酸度 OH|=(Ks/Pb2+)÷=(10149310200=10649m0/ pOH=6.46pH=7.54 由附录一之表6得,pH=7.0, 28 Pb(OH) 0.1。 因此可以在pH=4~7的范围内滴定Pb2+
因此在pH=1时Bi3+可以被准确滴定。 (3)计算准确滴定Pb2+的酸度范围，已知cPb,Sp =10-2.00 mol/L，因此，最高酸度 lgαY(H)(max)=lgcPb,SpKPbY -6=-2.00+18.04-6=10.04 查表得知, pH=3.25。 滴定至Bi3+的计量点时， [Pb2+ ]≈cPb,Sp =10-2.00mol/L，最低酸度 [OH- ]=(KSp/[Pb2+ ])½=(10-14.93/10-2.00) ½=10-6.46mol/L pOH=6.46 pH=7.54 由附录一之表6得，pH=7.0,lgαPb(OH) =0.1。 因此可以在pH=4～7的范围内滴定Pb2+ 。 第23讲 第六章 络合滴定法 第四讲