△述潮她x孙 第四章离子聚合与配位聚合 41引言( introduction) 连锁聚合 自由基聚合 ( Chain polymerization0离子聚合 离子聚合活性中心—离子on)或离子对 ionpair) 根据活性中心 的电荷性质 阳离子聚合 离子聚合 阴离子聚合 反应机理及动力学与自由基聚合相比不成熟
4.1 引言(introduction) 离子聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 根据活性中心 的电荷性质 反应机理及动力学与自由基聚合相比不成熟 第四章 离子聚合与配位聚合 离子聚合活性中心——离子(ion)或离子对(ionpair) 连锁聚合 (Chain polymerization) 自由基聚合 离子聚合
比也二学统 次离子聚合的特点 单体选择性高; 聚合条件苛刻; 聚合速率快,需在低温下进行; >引发体系为非均相; 反应介质对聚合有很大影响。 些重要的聚合物,如丁基橡胶、异戊橡胶、 聚甲醛、聚氯醚等只能通过离子聚合得到
离子聚合的特点 ➢ 单体选择性高; ➢ 聚合条件苛刻; ➢ 聚合速率快,需在低温下进行; ➢ 引发体系为非均相; ➢ 反应介质对聚合有很大影响。 一些重要的聚合物,如丁基橡胶、异戊橡胶、 聚甲醛、聚氯醚等只能通过离子聚合得到
比也二学统 离子聚合的应用: 理论上,有较强的控制大分子链结构 的能力,通过离子聚合可获得“活性聚合 物”( living polymer),可以有目的的分 子设计,合成具有预想结构和性能的聚合 物 工业生产中,利用离子聚合生产了许 多性能优良的聚合物,如丁基橡胶、异戊 橡胶、SBs塑性橡胶等
离子聚合的应用: ➢ 理论上,有较强的控制大分子链结构 的能力,通过离子聚合可获得“活性聚合 物”(living polymer),可以有目的的分 子设计,合成具有预想结构和性能的聚合 物; ➢ 工业生产中,利用离子聚合生产了许 多性能优良的聚合物,如丁基橡胶、异戊 橡胶、SBS塑性橡胶等
比也二学统 42阳离子聚合( Cationic polymerization 反应通式: AB+M—AM 特点 A:阳离子活性中心,通常为碳阳离子 carbocation)或氧翁离子。 B:紧靠中心离子的引发剂碎片,称反 离子( counterion)或抗衡离子
反应通式: A B + M AM B M Mn 特点 :阳离子活性中心,通常为碳阳离子 (carbocation)或氧翁离子。 :紧靠中心离子的引发剂碎片,称反 离子(counterion)或抗衡离子。 A B 4.2 阳离子聚合( Cationic polymerization)
比也二学统 阳离子聚合的单体 烯类单体 羰基化合物 含氧杂环的单体离子聚合 烯类单体:取代基为供电基团(如烷基、苯基、 乙烯基等)的单体均可以。 A ◆供电基团使C=C电子云密 CH2=CH 度增加,有利于阳离子活性 种的进攻; ◆供电基团又使阳离子增长 ACHo-C 2 种电子云分散,能量降低而 稳定
烯类单体 羰基化合物 含氧杂环的单体 ◆ 供电基团使C=C电子云密 度增加,有利于阳离子活性 种的进攻; ◆ 供电基团又使阳离子增长 种电子云分散,能量降低而 稳定。 CH2 =CH Y δ _ A ACH2 C Y 一. 阳离子聚合的单体 烯类单体:取代基为供电基团(如烷基、苯基、 乙烯基等)的单体均可以。 离子聚合