由偕二卤代烃制备 2 NaNH2 R一c→c一R R一cc-R" X 机理:两次E2消除 E2消除 E2消除 R=c—c-R" R -R Rc≡c-R H X
➢由偕二卤代烃制备 C R' X X R C H H 2 NaNH2 R C C R' C R' X X R C H H R C H C R' X NH2 E2消除 NH2 E2消除 R C C R' 机理：两次E2消除
由四卤代烃制备 XX 2 Zn or Mg R=C—c-R" Rc≡cR 2 ZnX XX 机理 Zn R 父(++ Zn XIn R R X Zn R—三R 反式共平面消除
➢由四卤代烃制备 C R' X X R C X X 2 Zn or Mg RC CR' + 2 ZnX2 X R X X X R' Zn X R X R' R R' Zn Zn R X X X R' XZn 机理 反式共平面消除
补充:通过邻二卤代烃制备烯烃 R一C XIcIH R Zn or Mg R-CH=CH-R'+ ZnX2 立体化学:立体专一反应 R X Zn X H R H R H 参看P210,第5.15节 邻二卤代烷的消除
参看P210，第5.15节： 邻二卤代烷的消除 ➢补充：通过邻二卤代烃制备烯烃 C R' X H R C X H Zn or Mg R CH CH R' + ZnX2 X R H X H R' H R H R' Zn Zn R H H X R' XZn 立体化学：立体专一反应
.炔烃的化学性质 ●炔烃的性质分析 亲电加成 炔丙位活泼 不饱和,可加成自由基加成 可卤代 还原加氢 R一CH2C≡c——H 总结: 未端氢有弱酸性 炔烃的性质与烯烃相似 π键可被氧化 可与强碱反应 问题:两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质?
三．炔烃的化学性质 总结： ➢ 炔烃的性质与烯烃相似 ➢ 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? R CH2 C C H ⚫炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼 可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应
1.叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题: 亲电加成比烯烃难还是易? 未端叁键上的加成方向如何? Nu R一C==C E-Nu E Nu E 较稳定 R一c≡三c—Hy 主要产物 遵守 烯基正碳离子 C==CH Markovnikov 不太稳定,较难生 加成规则 成,一般叁键的亲 较不稳定 电加成比双键慢
较稳定 较不稳定 主要产物 遵守 Markovnikov 加成规则 1. 叁键上的亲电加成反应 需要了解的问题： ➢亲电加成比烯烃难还是易？ ➢末端叁键上的加成方向如何？ 烯基正碳离子 不太稳定，较难生 成，一般叁键的亲 电加成比双键慢。 R C C H E Nu C C H R E C CH R or E Nu C C R H Nu E