averty of elene and Taeimooy of 例如: C CH 3 175°C H顺.反.异构体为主 CH CH,反.反仅占00% H H CH CH 3 -H175C H反.反.为主 C CH3 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 例如： CH3 H CH3 CH3 H H CH3 H 175℃ CH3 H H CH3 H H CH3 CH3 175℃ 顺 . 反. 异构体为主 反 . 反 . 仅占0.005％ 反 . 反 . 为主
varsity of selnes and Taehmmoy af 对指导一类重要有机合成—成环和开环,有重要意义。 福井和霍夫曼因此分享了1981年的诺贝尔化学奖 目前分子轨道对称守恒原理有三种理论解释: ①、前线轨道理论(重点介绍) ②、能量相关理论(简单介绍) ③、休克尔和毛比乌斯( Huckel- Mobius) 二、前线轨道理论: 在将分子轨道理论应用于反应机理的研究中,福田谦 指出:分子轨道中能量最高的填有电子的轨道和能量最低的 空轨道在反应中是最重要的。 能量最高已占轨道 能量最低空轨道 (HOMO ( LUMO Highest Occupied Lowest Unoccupied Molecular orbital Molecular Orbital 核对这些电子的 束缚最松弛 前线轨道 FMO 化学反应的过程就是在这些轨道之间转移的过程 Organic Chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 对指导一类重要有机合成——成环和开环，有重要意义。 福井和霍夫曼因此分享了1981年的诺贝尔化学奖。 目前分子轨道对称守恒原理有三种理论解释： ①、前线轨道理论（重点介绍） ②、能量相关理论（简单介绍） ③、休克尔和毛比乌斯（Hückel－Mobius） 二、前线轨道理论： 在将分子轨道理论应用于反应机理的研究中，福田谦一 指出：分子轨道中能量最高的填有电子的轨道和能量最低的 空轨道在反应中是最重要的。 能量最高已占轨道 能量最低空轨道 （HOMO） （LUMO） Highest Occupied Lowest Unoccupied Molecular Orbital Molecular Orbital 前线轨道 FMO 核对这些电子的 束缚最松弛 化学反应的过程就是在这些轨道之间转移的过程
averty of elene and Taeimooy of 电环化反应: 、丁二烯电环化成丁烯: 基态时候的HOMO是 顶旋 简化 对旋 顺旋是轨道对称性允许的 ①、一般的加热,分子处在基态 ②、其他含4n个π电子的共轭多烯的电环化反应与丁二烯 基本相同。 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem § 三、电环化反应： 1、丁二烯电环化成丁烯： 基态时候的HOMO是 ψ2 简化 顺旋 对旋 顺旋是轨道对称性允许的 ①、一般的加热，分子处在基态 ②、其他含4n个π 电子的共轭多烯的电环化反应与丁二烯 基本相同
averty of elene and Taeimooy of 激发态—光照下,丁二烯分子被激化 激发态的HOMO是中3: 顺旋 简化 禁止 对旋 允许 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 激发态——光照下，丁二烯分子被激化 激发态的HOMO是ψ3 ： ψ3 简化 顺旋 对旋 禁止 允许
averty of elene and Taeimooy of 二、己三烯的电环化→环己二烯—1,3 己三烯的π分子轨道: 6 E 5 HOMO 4 E HOMO E2 W88888E1 Organic chem
University of Science and Technology of China Organic Chem 二、己三烯的电环化→环己二烯—1，3 己三烯的π分子轨道： ψ1 ψ5 ψ2 ψ4 ψ3 ψ6 E1 E5 E2 E4 E3 E6 E HOMO HOMO