2σ→σ*跃迁 所需能量最大;σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发 生跃迁; 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区; 吸收波长A<200nm; 例:甲烷的λmax为125m,乙烷λmax为135nm 只能被真空紫外分光光度计检测到; 作为溶剂使用; AEXtIRT T E, B 元 00:55:48
00:55:48 2 σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发 生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ<200 nm； 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使用； s p * s * K R E,B n p E
3n→0*跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150~250nm,大部分在远紫外区,近紫外区 仍不易观察到 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原 子)均呈现n→σ*跃迁(生色团、助色团、红移、蓝移) 化合物 人max(nm) Emax H2O 167 1480 CH3OH 184 150 CH3CL 173 200 CH3I 258 365 CH3NH2 215 600 00:55:48
00:55:48 3 n→σ＊跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区 仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原 子)均呈现n→σ* 跃迁（生色团、助色团、红移、蓝移）。 CH3NH2 215 600 CH3I 258 365 CH3CL 173 200 CH3OH 184 150 H2O 167 1480 化合物 max（nm） emax
4π→π*跃迁 所需能量较小,吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近 紫外区,εmax一般在104mol-lcm-1以上,属于强吸收。 (1)不饱和烃丌→丌*跃迁 乙烯π→π*跃迁的Amax为171nm,εmax为:1×104 Lmol-1cm-1。K带—共轭非封闭体系的π囗兀*跃迁 C=C发色基团,但π囗元*<200nm。 入n=171nm H助色基团取代n→π*发生红移 取代基SR nre OR CH3 红移距离45(mm)40mm)|30m)|5m5(mm) 00:55:48 页 页
00:55:48 4 π→π＊跃迁 所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近 紫外区，εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。 （1） 不饱和烃π→π*跃迁 乙烯π→π*跃迁的λmax为171nm，εmax为: 1×104 L·mol-1·cm－1 。 K带——共轭非封闭体系的p p* 跃迁 C=C 发色基团， 但 p p*200nm。 c c H H H H 取代基 -SR -NR2 -OR -Cl CH3 红移距离 45(nm) 40(nm) 30(nm) 5(nm) 5(nm) max=171nm 助色基团取代 n p*发生红移
(2)共轭烯烃中的π→π* 具有共轭双键的化合物,相间的π键与π键相互作用,生 成大π键。由于大π键各能级的距离较近电子容易激发, 所以吸收峰的波长就增加,生色作用加强发生深色移动。 K带—共轭非封闭体系的π囗π*跃迁产生的吸收带 共轭烯烃(不多于四个双键)ππ*跃迁吸收峰位置可由伍德 沃德若泽规则估算。1max=A盐+n1 1是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值; 无环、非稠环二烯母体:*=217mm 00:55:48
00:55:48 基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值； 无环、非稠环二烯母体： 基=217 nm 共轭烯烃（不多于四个双键）p p*跃迁吸收峰位置可由伍德 沃德——菲泽 规则估算。 max= 基+nii （2）共轭烯烃中的 p → p* 具有共轭双键的化合物，相间的p 键与p 键相互作用，生 成大p 键。由于大p 键各能级的距离较近电子容易激发， 所以吸收峰的波长就增加，生色作用加强发生深色移动。 K带——共轭非封闭体系的p p* 跃迁产生的吸收带
异环(稠环)二烯母体: 入基=214mm 同环(非稠环或稠环)二烯母体: 入建=253nm n;1:由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1)每增加一个共轭双键+30 (2)环外双键 +5 (3)双键上取代基: 酰基(-OCOR) 0 卤素(-C|,-Br)+5 烷基(-R) +5 烷氧基(-OR) +6 00:55:48
00:55:48 异环（稠环）二烯母体： 基=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体： 基=253 nm niI : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1)每增加一个共轭双键 +30 (2)环外双键 +5 (3)双键上取代基： 酰基（-OCOR） 0 卤素（-Cl，-Br） +5 烷基（-R） +5 烷氧基（-OR） +6