(3)羰基化合物共轭烯烃中的兀→元* R ①Y=H,Rn→G*150-160nm KR K R 丌→丌*180-190nm n→π*275-295nm ②Y=NH2,OHOR等助色基团 K带红移,R带兰移; T R带丸m=205nm;c=10-100 ③,-不饱和醛酮 165nm n n K带红移:165-→250mm R带红移:290→310nm C=C C=O c=0 00:55:48
00:55:48 (3)羰基化合物共轭烯烃中的 p → p* C O R Y ① Y=H,R n → s* 150-160nm p → p* 180-190nm n → p* 275-295nm ②Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团 K 带红移,R 带兰移; R带max =205nm ;e=10-100 K R K R p p p * n p * p * 165nm n p c O p p * p p p * p * n c c O c ③−不饱和醛酮 K带红移:165→250nm R 带红移:290→310nm
(4)芳香烃及其杂环化合物 苯: E1带180~184mm;=470004 苯胲 E2带200~204mma=7000 苯环上三个共扼双键的 π→π跃迁特征吸收带; 200220240260280nm22024026028030nm a l b) B带230-270nm200 入(nm) max 兀→π*与苯环振动引起;苯 254 200 甲苯 261 300 含取代基时,B带简化, 间二甲苯 263 300 红移。 1,3,5-三甲苯266 305 六甲苯 272 300 00:55:48 A
00:55:48 (4)芳香烃及其杂环化合物 苯: E1带180184nm; e=47000 E2带200204 nm e=7000 苯环上三个共扼双键的 p → p*跃迁特征吸收带; B带230-270 nm e=200 p → p*与苯环振动引起; 含取代基时, B带简化, 红移。 max(nm) e max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1,3,5-三甲苯 266 305 六甲苯 272 300
乙酰苯紫外光谱图 羰基双键与苯环共扼: B 3 K带强;苯的E2带与K带合 并,红移; 取代基使B带简化; R 氧上的孤对电子: 210 250 300 350 R带,跃迁禁阻,弱; 乙酰苯的紫外吸收光谱图 C H C n囗兀*;R带 π囗兀*;K带 00:55:48
00:55:48 乙酰苯紫外光谱图 羰基双键与苯环共扼: K带强;苯的E2带与K带合 并,红移; 取代基使B带简化; 氧上的孤对电子: R带,跃迁禁阻,弱; C C H 3 O n p* ; R带 p p* ; K带
苯环上助色基团对吸收带的影响 助色基团取代的效应 E吸收带 B吸收带 化合物 溶剂 入max(m) mss Amax(mu) Ssr 苯 204 7900 256 200 正已烷 氯苯 210 7600 265 240 乙薛 硫酚 236 0000 269 700 正己烷 茴香醚 217 6400 269 1480 2%甲醇 苯酚 210.5 6200 270 1450 水 酚盐 235 9400 287 260 水(碱性) 邻-儿茶酚 214 6300 276 2300 水(pH3) 邻-儿茶酚盐 236.5 6800 292 3500 水(pH) 苯胺 230 8600 280 1430 水 苯胺盐 7500 254 160 水(酸性) 苯醚 255 1I000 272 2000 环己烷 00:55:48
00:55:48 苯环上助色基团对吸收带的影响
苯环上发色基团对吸收带的影响 各种发色基团共轭的效应 K吸收带 B吸收带 R吸收带 化合物 溶剂 (n nax(nm) λ(nm) 苯 255 215 乙醇 苯乙烯 244 12000 282 450 同上 苯乙炔 236 12500 278 650 正已烷 苯甲醛 244 15000 280 328 20乙醇 乙酰苯 240 13000 278 1100 31950同上 硝基苯 252 10000 280 1000 30125正己烷 安息香酸 230 10000 270 800 水 苯基 224 13000 271 1000 同上 二苯亚砜 232 14000 262 2400 乙醇 苯基甲基砜 217 6700 264 同上 苯酰苯 252 20000 325180同上 联苯 246 20000(被掩盖) 同上 顺式均二苯代乙烯28312300(被掩盖) 同上 反式-均二苯代乙蛹 295 2500被掩盖) 同上 00:55:48
00:55:48 苯环上发色基团对吸收带的影响