一、酸性 羧酸具有弱酸性,在水溶液中存在着如下平衡: RCOOH Rcoo h 乙酸的离解常数Ka为1.75×105 甲酸的Ka=21×104,pKa=375 其他一元酸的Ka在1.1~1.8×105之间,pKa在4,7~5之间。 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸(H2CO3pKa1=6.73)。 故羧酸能与碱作用成盐,也可分解碳酸盐。此性质可用于醇、酚、酸 的鉴别和分离,不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于 NaHco3,不溶于水 的酚能溶于NaOH不溶于 NaHco3,不溶于水的醇既不溶于NaOH也 溶于 NaHCO3° RCOOH NhOhRCOONH + hO 7nprOfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
一、酸性 羧酸具有弱酸性，在水溶液中存在着如下平衡： RCOOH RCOO + H + 乙酸的离解常数Ka为1.75×10-5 甲酸的Ka=2.1×10-4 , pKa =3.75 其他一元酸的Ka在1.1~1.8×10-5之间, pKa在4.7~5之间。 可见羧酸的酸性小于无机酸而大于碳酸（H2CO3 pKa1=6.73）。 故羧酸能与碱作用成盐，也可分解碳酸盐。此性质可用于醇、酚、酸 的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水 的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也 溶于NaHCO3。 RCOOH + NH4OHRCOONH4 + H2O
影响羧酸酸性的主要因素: 1.电子效应对酸性的影响 1)诱导效应 2)共轭效应 2.取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的 同时存在和影响有关,还有场效应的影响,情况比较复杂。 可大致归纳如下: a邻位取代基(氨基除外)都使苯甲酸的酸性增强(位阻作 用破坏了羧基与苯环的共轭) b间位取代基使其酸性增强。 c对位上是第一类定位基时,酸性减弱;是第二类定位基时, 酸性增强。 ProfessorwangkangchengEmaiL:W518@sohu.com
影响羧酸酸性的主要因素： 1.电子效应对酸性的影响 1）诱导效应 2) 共轭效应 2．取代基位置对苯甲酸酸性的影响 取代苯甲酸的酸性与取代基的位置、共轭效应与诱导效应的 同时存在和影响有关，还有场效应的影响，情况比较复杂。 可大致归纳如下： a 邻位取代基（氨基除外）都使苯甲酸的酸性增强（位阻作 用破坏了羧基与苯环的共轭）。 b 间位取代基使其酸性增强。 c 对位上是第一类定位基时，酸性减弱；是第二类定位基时， 酸性增强
二、羧基上的羟基(OH)的取代反应 酯化反应 H RCOOH ROH RCOOR H2O 1(1)酯化反应是可逆反应,Kcx4,一般只有23的转化率。 提高酯化率的方法:a增加反应物的浓度(一般是加过量的醇) b移走低沸点的酯或水 (2)酯化反应的活性次序: 酸相同时CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>RCOH 醇相同时 HCOOH> CH COOH>RCH2COOH>R2 CHCOOH>R3 CCOOH (3)成酯方式o H R—C+0—H+H+O—R" R—C-0-R 酰氧断裂 R-C-O+H+H-OrR、H+ R 烷氧断裂 7nprOfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
二、羧基上的羟基（OH）的取代反应 1．酯化反应 RCOOH + R'OH RCOOR' + H2O H （1） 酯化反应是可逆反应，Kc≈4，一般只有2/3的转化率。 提高酯化率的方法：a 增加反应物的浓度（一般是加过量的醇） b 移走低沸点的酯或水 （2） 酯化反应的活性次序： 酸相同时 CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH 醇相同时 HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH （3） 成酯方式 R C O H O H O R' H R C O H2O O + R' + R C O H O H O R' H R C O H2O O + R' + 酰氧断裂 烷氧断裂