大学基础化学Ⅱ (三)数学几率与热力学几率 C数学几率的定义:在实验测量中, 假定可以得到S个许可结果中的任意一个结 果,而且假如我们不知道为什么其中的一些 结果比另一些更可能出现的原因。如果在全 部结果中,具有相同特性x的结果为r个。 则把结果x出现的几率定义为: 2021/2/24 Chap 9 Statistic Thermodynamics 11
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.9 Statistic Thermodynamics 11 （三）数学几率与热力学几率 数学几率的定义：在实验测量中， 假定可以得到 S 个许可结果中的任意一个结 果，而且假如我们不知道为什么其中的一些 结果比另一些更可能出现的原因。如果在全 部结果中，具有相同特性x的结果为r 个。 则把结果 x 出现的几率定义为：
大学基础化学Ⅱ GGP (X=r/S 热力学几率(Ω):系统在一定的 宏观状态下,所有可能出现的微观 状态的总数。它是系统总能量,体 积和粒子总数的函数。 G对于数学几率P(x)<,》1 Ω热力学几率Ω21;一般情况) 2021/2/24 Chap 9 Statistic Thermodynamics
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.9 Statistic Thermodynamics 12 P（x）= r / S 热力学几率（Ω）：系统在一定的 宏观状态下，所有可能出现的微观 状态的总数。它是系统总能量，体 积和粒子总数的函数。 对于数学几率 P（x）≤1； Ω热力学几率Ω≥1；一般情况》1
大学基础化学Ⅱ 第一节分子运动形式和能级公式 (-)分子运动的形式 (二)平动能级 (三)双原子分子的转动能级 四)一维谐振子(振动能级) 五)电子运动能级和核运动能级 (六)分子能级 2021/2/24 Chap 9 Statistic Thermodynamics 13
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.9 Statistic Thermodynamics 13 第一节分子运动形式和能级公式 （一） 分子运动的形式 （二） 平动能级 （三） 双原子分子的转动能级 （四） 一维谐振子（振动能级） （五） 电子运动能级和核运动能级 （六） 分子能级
大学基础化学Ⅱ (一)分子运动的形式 (1)平动(t):分子质量中心在空间的 位移运动。 (2)转动():由作用于质量中心上的 净角动量产生的,分子绕质心的转动。 (3)振动(y):分子内原子在平衡位置 附近的振动。 2021/2/24 Chap 9 Statistic Thermodynamics 14
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.9 Statistic Thermodynamics 14 （一）分子运动的形式 （1）平动（t）：分子质量中心在空间的 位移运动。 （2）转动（r）：由作用于质量中心上的 净角动量产生的，分子绕质心的转动。 （3）振动（v）：分子内原子在平衡位置 附近的振动
大学基础化学Ⅱ G(4)电子运动(e):电子绕原子核的运动 (5)核运动(n):包括核自旋等运动。 G分子的内部运动和分子的外部运动(t); 各种运动的自由度:若不考虑电子运动和核 运动,则由n个原子组成的分子,其运动的 总自由度为3n 2021/2/24 Chap 9 Statistic Thermodynamics 5
大学基础化学Ⅱ 2021/2/24 Chap.9 Statistic Thermodynamics 15 （4）电子运动（e）：电子绕原子核的运动。 （5）核运动（n）：包括核自旋等运动。 分子的内部运动和分子的外部运动（t）； 各种运动的自由度：若不考虑电子运动和核 运动，则由n个原子组成的分子，其运动的 总自由度为3n