第三章思考题1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为YH+>HS04->S042-，试加以说明。答：根据公式德拜-休克尔公式可知，离子电荷越大，Y就越小，离子半径越小的离子水化有效半径a越大，i越大。H离子的水化半径最大，故它的活度系数最大。2、于苹果酸溶液中加入大量强电解质，苹果酸的浓度常数K和K°之比是增大还是减小？对其活度常数之比的影响又如何？答：①减小。K,K,×YHA-K°=-，K=YH+*YA*-YH-XYHA'KI_K×YA，根据德拜-休克尔公式：KK,XY"HA-g YA- = -0.5×22 ×/ = -2/T, A =10-2/IgA-=-0.5×1P×=-0.5, A-=10-0.5=K×=K×10-K,×10-K"K,×"HA-K, ×(10-0.)K,由于活度常数在温度不变的情况下是一常数，所以两个浓度常数的比值随着离子强度的升高而减小。②没有影响。因为活度常数不受介质条件的影响。3、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？不是a.H;PO4-NazHPO4b.HSO4-SO42-不是不是c.H2CO:-HSO3是d.NH,*CH2COOH-NH,CH,COOH不是e.H2Act-Acf. (CH2)6N4H+-(CH2)6N4是4、判断下列情况对测定结果的影响。a.标定NaOH溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有少量邻苯二甲酸答：标定时消耗的VNaOH增大，CNaOH偏低；
第三章 思考题 1、在硫酸溶液中，离子活度系数的大小次序为 γH+＞γHSO4-＞γSO42-，试加以说明。 答：根据公式德拜-休克尔公式可知，离子电荷越大，γi 就越小，离子半径越小的离子水化 有效半径 a 越大，γi 越大。H+离子的水化半径最大，故它的活度系数最大。 2、于苹果酸溶液中加入大量强电解质，苹果酸的浓度常数 K1 c和 K2 c之比是增大还是减小？ 对其活度常数之比的影响又如何？ 答：①减小。 + − = H HA 1 1 K K c ， + − − = 2 H A 2 HA 2 K K c − = HA 2 2 1 A 2 1 2- K K K K c c ，根据德拜-休克尔公式： lg 0.5 2 I 2 I 2 A 2− = − = − ， 2 I A 2 10− − = lg 0.5 1 I 0.5 I 2 HA − = − = − ， 0.5 I HA 10− − = 2 1 0.5 2 2 2 1 HA 2 2 1 A 2 1 10 (10 ) 2- 10 K K K K K K K K I I I c c − − − = = = − 由于活度常数在温度不变的情况下是一常数，所以两个浓度常数的比值随着离子强度的 升高而减小。 ②没有影响。因为活度常数不受介质条件的影响。 3、在下列各组酸碱物质中，哪些属于共轭酸碱对？ a. H3PO4-Na2HPO4 不是 b. H2SO4-SO4 2- 不是 c. H2CO3-HSO3 - 不是 d. NH3 +CH2COOH- NH2CH2COOH 是 e. H2Ac+ -Ac- 不是 f. (CH2)6N4H+ -(CH2)6N4 是 4、判断下列情况对测定结果的影响。 a. 标定 NaOH 溶液时，邻苯二甲酸氢钾中混有少量邻苯二甲酸 答：标定时消耗的 VNaOH 增大，cNaOH 偏低；
b.用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H,PO4至第一化学计量点和第二化学计量点。答：当NaOH溶液吸收了CO2时，滴定中如用甲基橙作指示剂时，CO2对滴定无影响，但用酚献作指示剂时，NaOH溶液浓度就要降低。所以，当用吸收了CO2的NaOH溶液滴定H3PO4至第一化学计量点时由于使用甲基橙作指示剂，故对结果无影响。而当滴定至第二化学计量点时要用酚酰作指示剂，由于NaOH溶液浓度降低，所以消耗VNaOH增大，结果偏大。c.已知某NaOH溶液吸收了CO2，其中约有0.4%的NaOH转变成NazCO3。用此溶液滴定HAc的含量时，会对结果产生多大影响？答：因为滴定HAc时要用酚酞作指示剂的，CO2影响为：CO2+2NaOH=Na2CO3酚酞变色时HAc+NaOH=NaAc+H20HAc+Na2CO;=NaAc+NaHCO3吸收1个CO2要消耗掉2个NaOH生成1个NazCO3，滴定时1个NazCO：只能与1个HAc作用，只相当于1个NaOH的作用，等于少掉1个NaOH，所以，当有0.4%NaOH转变成Na2CO3时，滴定时就要多消耗VNaOH结果会增大0.2%。5、有人试图用酸碱滴定法测定NaAc的含量，先向溶液中加入一定量过量的标准HCI溶液然后用NaOH标准溶液返滴定过量的HCI，上述设计是否正确，为什么？答：不正确。因为HAc和HCI不能分开滴定6、用HCI中和Na2CO3溶液分别至pH=10.50和pH=6.00时，溶液中各有哪些组分？其中主要组分是什么？当中和至pH<4.0时，主要组分是什么？答：根据HzCO3分布系数图可知：当用HCI滴定NazCO；至pH=10.50时溶液有HCO3和CO32-，其中主要成分是CO32；当滴定至pH=6.00时溶液有HCO3和H2CO3，其中主要成分是H2CO3；当中和至pH<4.0时，主要成分是H2CO3。7、增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点pH变大还是变小？答：变小。因为理论变色点是：pH=pKa-1.5/I，增加电解质浓度，离子强度I也增加，故变色点降低。8、以NaOH或HCI溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上会出现几个突跃？2个a.H2SO4+H3PO41个（H;BO;不被滴定）b. HCI+H;BO31个（同时滴定）c. HF+HAc2个d. NaOH+ Na:PO4e.Na2CO;+Na2HPO42个-f.Na2HPO4+NaH2PO41个。9、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由
b. 用吸收了 CO2 的 NaOH 溶液滴定 H3PO4 至第一化学计量点和第二化学计量点。 答：当 NaOH 溶液吸收了 CO2 时，滴定中如用甲基橙作指示剂时，CO2 对滴定无影响，但 用酚酞作指示剂时，NaOH 溶液浓度就要降低。所以，当用吸收了 CO2 的 NaOH 溶液滴定 H3PO4 至第一化学计量点时由于使用甲基橙作指示剂，故对结果无影响。而当滴定至第二化 学计量点时要用酚酞作指示剂，由于 NaOH 溶液浓度降低，所以消耗 VNaOH 增大，结果偏大。 c. 已知某 NaOH 溶液吸收了 CO2，其中约有 0.4%的 NaOH 转变成 Na2CO3。用此溶液滴 定 HAc 的含量时，会对结果产生多大影响？ 答：因为滴定 HAc 时要用酚酞作指示剂的，CO2 影响为： CO2+2NaOH=Na2CO3 酚酞变色时 HAc+ NaOH=NaAc+H2O HAc+ Na2CO3=NaAc+NaHCO3 吸收 1 个 CO2 要消耗掉 2 个 NaOH 生成 1 个 Na2CO3，滴定时 1 个 Na2CO3 只能与 1 个 HAc 作用，只相当于 1 个 NaOH 的作用，等于少掉 1 个 NaOH，所以，当有 0.4%NaOH 转 变成 Na2CO3 时，滴定时就要多消耗 VNaOH 结果会增大 0.2%。 5、有人试图用酸碱滴定法测定 NaAc 的含量，先向溶液中加入一定量过量的标准 HCl 溶液， 然后用 NaOH 标准溶液返滴定过量的 HCl，上述设计是否正确，为什么？ 答: 不正确。因为 HAc 和 HCl 不能分开滴定 6、用 HCl 中和 Na2CO3 溶液分别至 pH=10.50 和 pH=6.00 时，溶液中各有哪些组分？其中主 要组分是什么？当中和至 pH＜4.0 时，主要组分是什么？ 答： 根据 H2CO3 分布系数图可知：当用 HCl 滴定 Na2CO3 至 pH=10.50 时溶液有 HCO3 -和 CO3 2-，其中主要成分是 CO3 2-；当滴定至 pH=6.00 时溶液有 HCO3 -和 H2CO3，其中主要成分 是 H2CO3；当中和至 pH＜4.0 时，主要成分是 H2CO3。 7、增加电解质的浓度，会使酸碱指示剂的理论变色点 pH 变大还是变小？ 答：变小。因为理论变色点是： pH = pKa -1.5 I ，增加电解质浓度，离子强度 I 也增加， 故变色点降低。 8、以 NaOH 或 HCl 溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上会出现几个突跃？ a. H2SO4+H3PO4 2 个 b. HCl+H3BO3 1 个（H3BO3 不被滴定） c. HF+HAc 1 个（同时滴定） d. NaOH+ Na3PO4 2 个 e. Na2CO3+ Na2HPO4 2 个 f. Na2HPO4 + NaH2PO4 1 个。 9、设计测定下列混合物中各组分含量的方法，并简述其理由
a.HCI+H;BO答：因为H3BO3是极弱酸，不会干扰HCI的测定所以测定步骤为：先以甲基红红指示剂，用NaOH标液滴定HCI：再加入甘露醇，使其与H3BO3反应生成较强的酸，再以酚献为指示剂，用NaOH标液滴定，以测定H:BO3。b.H2SO4+HPO答：以甲基橙为指示剂，用NaOH标液滴定，H2SO4反应生成Na2SO4，H3PO4反应生成NaH2PO4；再以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定，NaH2PO4反应生成Na2HPO4。c. HCI+NH4CI答：先以甲基橙为指示剂，用NaOH标液滴定HCI，再加入甲醛，使NH4+的酸性增强，以酚为指示剂，用NaOH标液滴定。d.NasPO4+Na2HPO4答：先以酚酰为指示剂，用HCI标液滴定Na3PO4，使其生成Na2HPO4：再加甲基橙，用HCI标液滴定所有的NazHPO4至NaH2PO4。总量减去NasPO4的量即为NazHPO4的量。e.NasPO4+NaOH答：以先以酚酞为指示剂，用HCI标液滴定，测定NaOH和Na;PO4的总量；再以甲基橙为指示剂，继续用用HCI标液滴定，测定Na3PO4的量。f.NaHSO4+NaH2PO4答：试样以酚酞为指示剂，用NaOH标液滴定至红色，NaHSO4反应生成Na2SO4，NaH2PO4生成NazHPO4，从而测得其总量：再加入CaCl2，Na2HPO4与之反应生成Ca3(PO4沉淀，并释放出H+，溶液变无色，继续用NaOH标液滴定至红色，测得Na2HPO4的量。10、用酸碱滴定法测定氨基乙酸，既可在碱性非水介质中进行，也可在酸性非水介质中进行，为什么？答：因为氨基乙酸是两性物质。11、在冰醋酸中，最强的碱的存在形式和最强的酸的存在形式分别是什么？答：在冰醋酸中，存在的最强碱是Ac，最强的酸是H2Act。12、在浓度对数图中，0.001mol/LNH3和HAc的理论体系点S的坐标分别是什么？[NH3]与[NH4两线交点O的坐标是什么？答：0.001mol/LNH体系中S点的坐标为(9.26-3)，0.001mol/LHAc体系中S点的坐标为(4.74，-3)，[NH3]与[NH4]相交的O点坐标为(9.26，-3.3)。13、试拟定一酸碱滴定方案，测定由Na3PO4和Na2CO3及其它非酸碱物质组成的混合物中NasPO4和Na2CO的质量分数。答：先加入甲基橙指示剂，滴定至橙色，反应生成NaH2PO4和H2CO3，求出碳酸钠和磷酸钠的合量。然后将滴定后的溶液加热，逐出生成的CO2，此时溶液只有NaH2PO4，再加入酚酞指示剂，用NaOH滴定至浅红色，产物为Na2HPO4，求出磷酸钠的物质的量
a. HCl+H3BO3 答：因为 H3BO3 是极弱酸，不会干扰 HCl 的测定所以测定步骤为：先以甲基红红指示剂， 用 NaOH 标液滴定 HCl；再加入甘露醇，使其与 H3BO3 反应生成较强的酸，再以酚酞为指 示剂，用 NaOH 标液滴定，以测定 H3BO3。 b. H2SO4+H3PO4 答：以甲基橙为指示剂，用 NaOH 标液滴定，H2SO4 反应生成 Na2SO4，H3PO4 反应生成 NaH2PO4；再以酚酞为指示剂，用 NaOH 标液滴定，NaH2PO4 反应生成 Na2HPO4。 c. HCl+NH4Cl 答：先以甲基橙为指示剂，用 NaOH 标液滴定 HCl，再加入甲醛，使 NH4 +的酸性增强，以 酚酞为指示剂，用 NaOH 标液滴定。 d. Na3PO4+ Na2HPO4 答：先以酚酞为指示剂，用 HCl 标液滴定 Na3PO4，使其生成 Na2HPO4；再加甲基橙，用 HCl 标液滴定所有的 Na2HPO4 至 NaH2PO4。总量减去 Na3PO4 的量即为 Na2HPO4 的量。 e. Na3PO4+ NaOH 答：以先以酚酞为指示剂，用 HCl 标液滴定，测定 NaOH 和 Na3PO4 的总量；再以甲基橙为 指示剂，继续用用 HCl 标液滴定，测定 Na3PO4 的量。 f. NaHSO4+ NaH2PO4 答：试样以酚酞为指示剂，用 NaOH 标液滴定至红色，NaHSO4 反应生成 Na2SO4，NaH2PO4 生成 Na2HPO4，从而测得其总量；再加入 CaCl2，Na2HPO4 与之反应生成 Ca3(PO4)2 沉淀， 并释放出 H+，溶液变无色，继续用 NaOH 标液滴定至红色，测得 Na2HPO4 的量。 10、用酸碱滴定法测定氨基乙酸，既可在碱性非水介质中进行，也可在酸性非水介质中进行， 为什么？ 答：因为氨基乙酸是两性物质。 11、在冰醋酸中，最强的碱的存在形式和最强的酸的存在形式分别是什么？ 答：在冰醋酸中，存在的最强碱是 Ac-，最强的酸是 H2Ac+。 12、在浓度对数图中，0.001mol/LNH3 和 HAc 的理论体系点 S 的坐标分别是什么？[NH3]与 [NH4 + ]两线交点 O 的坐标是什么？ 答：0.001mol/LNH3 体系中 S 点的坐标为(9.26，-3)，0.001mol/LHAc 体系中 S 点的坐标为(4.74， -3)，[NH3]与[NH4 + ]相交的 O 点坐标为(9.26，-3.3)。 13、试拟定一酸碱滴定方案，测定由 Na3PO4 和 Na2CO3 及其它非酸碱物质组成的混合物中 Na3PO4 和 Na2CO3 的质量分数。 答：先加入甲基橙指示剂，滴定至橙色，反应生成 NaH2PO4 和 H2CO3，求出碳酸钠和磷酸 钠的合量。然后将滴定后的溶液加热，逐出生成的 CO2，此时溶液只有 NaH2PO4，再加入 酚酞指示剂，用 NaOH 滴定至浅红色，产物为 Na2HPO4，求出磷酸钠的物质的量
14、缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？答：缓冲溶液的缓冲能力与总浓度有关，浓度越大，缓冲溶量越大：与溶液中共轭酸碱对浓度比有关，浓度比Ca/Cb越趋向1，缓冲溶量越大。15、与单一指示剂相比，混合指示剂有哪些优点？答：与单一指示剂比，混合指示剂的过渡色范围较窄，中间色雨量变色色差较大，指示剂终点变色较敏锐
14、缓冲溶液的缓冲能力与哪些因素有关？ 答：缓冲溶液的缓冲能力与总浓度有关，浓度越大，缓冲溶量越大；与溶液中共轭酸碱对浓 度比有关，浓度比 Ca/Cb 越趋向 1，缓冲溶量越大。 15、与单一指示剂相比，混合指示剂有哪些优点？ 答：与单一指示剂比，混合指示剂的过渡色范围较窄，中间色雨量变色色差较大，指示剂终 点变色较敏锐