一些稳定的偕二醇(水合羰基化合物)举例 CL OH c|c一C一H+H2O c|-c—c-H 吸电子基 Cl OH 水合三氯乙醛 O OH R一c-C-H R一c-C-H OH 水合醛的脱水 OH H2sO4 W--C-H W-C--H -H2o 吸电子基 OH
C C H OH OH R O C C H O R O C C H O H2O C H OH OH H2O + + Cl Cl Cl C Cl Cl Cl ➢ 一些稳定的偕二醇（水合羰基化合物）举例 水合三氯乙醛 ➢ 水合醛的脱水 吸 电 子 基 吸电子基 C H OH OH W C H O W － H2O H2SO4
1.2醛酮与醇的加成一一缩醛(酮)的形成 不断 除去 OR ROH/干Hcl OH ROH/干Hc H2o OR OR 半缩醛(酮) 缩醛(酮) 一般不稳定 碱性和中性中稳定 例1:生成缩醛(酮) oCH CHO 2 CH3OH HCI ocha+ H20 OH 环状缩醛(酮) 较易生成 TSOH
C O C OH OR C OR OR ROH / 干HCl ROH / 干HCl + H2O 半缩醛（酮） 缩醛（酮） 1.2 醛酮与醇的加成 —— 缩醛（酮）的形成 不断 除去 例1：生成缩醛（酮） 环状缩醛（酮） 较易生成 一般不稳定 碱性和中性中稳定 CHO HCl OCH3 OCH3 O HO OH TsOH O O + H2O + H2O 2 CH3OH
R 例2:环状半缩醛(酮) R OH 环状半 缩醛酮 R CHO CHOH CH2OH oh ● H H°OH毗喃葡萄糖 HH OH OH HO H HO H >99% oh H OH H OH CH2OH Ag(NH3)2 CH,OH 环状半缩醛(酮)较稳定,易生成 oH 环状半缩醛仍有醛的特性 OH HO OH H OH 银镜反应
例2：环状半缩醛（酮） 环状半 缩醛酮 CHO CH2OH H OH HO H H OH H OH O H H OH OH H H HO CH2OH H OH OH H H OH OH H H HO CH2OH H O Ag(NH3)2 + O OH H OH OH H H HO CH2OH H OH + Ag 吡喃葡萄糖 > 99% 银镜反应 R O OH R' R HO O R' •环状半缩醛（酮）较稳定，易生成 •环状半缩醛仍有醛的特性
■缩醛(酮)的形成机理 亲电性增强 OH OH ROO HOR 6 HOR OH OH OR OR OR 半缩醛(酮) HOR OR e提示: 逆向为缩醛(酮) OR OR缩醛(酮)的水解机理
H C OH C O C OH RO H H H C OH OR H H C OH2 OR C OR H H C OR H OR C OR OR HOR HOR － － － H2O － ◼ 缩醛（酮）的形成机理 半缩醛（酮） 缩醛（酮） •提示： 逆向为缩醛（酮） 的水解机理 亲电性增强
制备缩醛(酮)的其它方法——交换法 交换酮 OCH3 H3cO、OcH3 H-C-OCH3 + HCOOCH3 R OCH3 RR 原甲酸三甲酯 蒸馏除去 Eto OEt H+Eto、OEt oIc 十 R H3C CH 3 R H3C CH 丙酮缩二乙醇
R' C R O HCOOCH3 H + R' C R H3CO OCH3 H + R' C R EtO OEt CH3 C H3C EtO OEt OCH3 H C OCH3 OCH3 CH3 C H3C O R' C R O ➢ 制备缩醛（酮）的其它方法 —— 交换法 •交换酮 蒸馏除去 原甲酸三甲酯 丙酮缩二乙醇