2.[-2]0.S. 氮像氧形成过氧化物那样，形成过氮化物，最 简单的为N2Ha(hydrazine或diamide)肼、联氨 (1)structure:W=6.1x1030Cm,说明结构不对称 147pm 102.1pm (2)自偶电离 2N2H4=N2H5++N2H5 K=2X10-25 (3)二元弱碱：碱性弱于NH3 N2Ha H2O=N2H5++OH Kb1=8.5×107 N2H5++H2O=N2H6++OH Kb2=8.9×10-16 N2Ha+H2SO=[N2HG]SO 21
2. [ -2] O.S. 氮像氧形成过氧化物那样，形成过氮化物，最 简单的为N2H4 ( hydrazine 或diamide)肼、联氨 (1) structure: μ=6.1x10-30 C. m , 说明结构不对称 (2) 自偶电离 2N2H4 = N2H5 + + N2H5 - K=2×10-25 (3) 二元弱碱： N2H4 + H2O = N2H5 + + OH- Kb1 =8.5×10-7 N2H5 + +H2O = N2H6 + + OH- Kb2 =8.9×10-16 N2H4 + H2SO4 = [N2H6]SO4 147 pm 21 碱性弱于NH3
(4)Unstable,易分解： 过渡金属离子的存在会加速N,H4的分解，加明 胶可以吸附或螯合金属离子 N2H4 N2 2H2 (Pd,Ni Cat) 3N2H4=N2+4NH3 (⑤)强还原剂（特别是在OH介质中） N2+4H++4e→N2H4p0=-0.23V N2+4H20+4e→N2H4+40H-p0=-1.16V 4Mn04+5N2H4+12H+=5N2+4Mn2++16H20 ※它与空气混合，可燃烧并放出大量的热， (CH3)2NNH2偏二甲肼作为火箭燃料 N2H4+02=N2+2H20
(4) Unstable，易分解: 过渡金属离子的存在会加速N2H4的分解，加明 胶可以吸附或螯合金属离子 N2H4 = N2 + 2H2 (Pd, Ni Cat) 3N2H4 = N2 + 4NH3 (5) 强还原剂（特别是在OH-介质中） N2 + 4H+ + 4e → N2H4 M0 = -0.23 V N2 + 4H2O + 4e → N2H4 + 4OH－ M0 = -1.16V 4MnO4 - + 5N2H4 + 12H+ = 5N2 + 4Mn2+ + 16H2O ※ 它与空气混合，可燃烧并放出大量的热， (CH3)2NNH2偏二甲肼作为火箭燃料 N2H4 + O2 = N2 + 2H2O 22
(6)Preparation: 2NH3+NaCIO N2Ha+NaCl H2O 该反应相当复杂，主要分两步： NH3+CIO=NH2CI+OH(快) NH3 NH2CI OH-N2Ha+CI-+H2O ( 还有副反应： 2NH2CI N2Ha=N2+2NH*+2Cl
(6) Preparation: 2NH3 + NaClO = N2H4 + NaCl + H2O 该反应相当复杂，主要分两步: NH3 + ClO- = NH2Cl + OH- (快) NH3 + NH2Cl + OH- = N2H4 + Cl- + H2O (慢) 还有副反应： 2NH2Cl + N2H4 = N2 + 2NH4 + + 2Cl- 23
3.[-1]0.S. NH2OH羟氨 (hydroxylamine) (1)Structure: 一H 1453pm1014e 102pm0 6.2 pm 107 103. (2)Preparation: HNO3+6[H]NH,OH 2H2O 即利用电解中产生的活性H]来还原HNO3 (3)Properties: a.羟氨是不稳定的白色固体，在15℃左右发生 分解：3NH2OH=NH3+N2+3H2O(碱性中) 4NH2OH=2NH3+N2O+3H2O(酸性中)
H O N H H 24 3. [-1] O.S. NH2OH 羟氨 (hydroxylamine) (1) Structure: (2) Preparation: HNO3 + 6[H] = NH2OH + 2H2O 即利用电解中产生的活性[H]来还原HNO3 (3) Properties: a. 羟氨是不稳定的白色固体，在15℃左右发生 分解： 3NH2OH = NH3 + N2 + 3H2O （碱性中） 4NH2OH = 2NH3 + N2O + 3H2O （酸性中）
b.羟氨是一元碱，碱性小于氨(Kb=6.6X109), 其水溶液稳定 NH2OH H2O NHgOH++OH- c.在H+,OH中，都是强还原剂，其氧化产物N2 可以脱离反应体系： N2 2HO+2H+2e p8=-1.87V N2 +4HO+2e>2NH,OH+OH pi=-3.04V NH2OH HNO3 2NO +2H2O 2NH2OH 2AgBr N2 2Ag 2HBr +2H2O 2NH,OH +12+2KOH N2 +2KI+4H2O 25
b. 羟氨是一元碱，碱性小于氨( Kb =6.6×10-9)， 其水溶液稳定 NH2OH + H2O = NH3OH+ + OHc. 在H+ , OH-中，都是强还原剂，其氧化产物N2 可以脱离反应体系： NH2OH + HNO3 = 2NO + 2H2O 2NH2OH + 2AgBr = N2 + 2Ag + 2HBr + 2H2O 2NH2OH + I2 + 2KOH = N2 + 2KI + 4H2O 25