1.[-3]0.S. (1)NH3及其氮化物 (nitride) 101.7pm H H107.8 2ey B e 1业1业 H 1 20 80。 N 有三个第一电离能： (22.4eV,15.2eV,10.5eV) NH, 90, (s)2(x)2 ()2(ozmo)2 >N:Sp3不等性杂化，三角锥形 >极性大(4=5.53×10-30Cm) >氨易溶于水，形成氨水溶液：最浓的氨水浓度为35.28%，但因 浓度较大易将瓶盖冲起，甚至引起爆炸，很不安全。 因此市售浓氨水的浓度是2528%，15mo1·L-1
1. [ -3 ] O.S. （1）NH3及其氮化物（nitride） ¾ N：sp3不等性杂化，三角锥形 ¾ 极性大(P = 5.53×10-30 C·m) (σS) 2(σx) 2 (σy) 2(σz non) 2 ¾ 氨易溶于水，形成氨水溶液：最浓的氨水浓度为35.28%，但因 浓度较大易将瓶盖冲起，甚至引起爆炸，很不安全。 因此市售浓氨水的浓度是25~28%，15mol·L-1 11
(2)氨的化学反应： >强还原剂(.氮处于-3最低氧化态)： 4NH3+30,(纯)→2N2+6H,0 4NH3+502(空气)→4N0+6H,0 8NH3 +3C12>N2 +6NHCI or Br, 2NH,+3Cu0商温→3Cu+N2+3H,0 2NH,+6CuCL,高温→6CuCl+N2+6HCI >作为氧化剂（利用H+的氧化性）：弱 3Mg+2NH,商温→Mg,N2+3H2
¾ 强还原剂（∵氮处于-3最低氧化态）： 32 22 Pt 32 2 4NH 3O ( ) 2N 6H O 4NH 5O ( ) 4NO 6H O o o 纯 空气 3 22 4 2 8NH 3Cl N 6NH Cl or Br o 3 22 2NH 3CuO 3Cu N 3H O o 高 温 32 2 2NH 6CuCl 6CuCl N 6HCl o 高 温 ¾ 作为氧化剂 (利用H+的氧化性)：弱 3 32 2 3Mg 2NH Mg N 3H o 高 温 （2）氨的化学反应： 12
(2)氨的化学反应： >配位性一加合反应：作为配体形成配合物；作为Lws 碱与具有空轨道的Lewisi酸形成加合物 H+NH=NHA BF+:NH:=FB:NH3 >取代反应（氨解反应）： H被取代生成-NH2、=NH(亚胺化物)、N(氮化物) NaNH,CaNH Mg:N2 COCI2 +4NH3==CO(NH2)2+2NHCI HgCl,+2NH ==Hg(NH,)CI+NH.CI
¾ 配位性——加合反应：作为配体形成配合物；作为Lewis 碱与具有空轨道的Lewis酸形成加合物 + + H NH NH 3 4 BF : NH F B:NH 3 33 3 ¾ 取代反应（氨解反应）： H被取代生成-NH2、=NH(亚胺化物)、{N(氮化物) NaNH CaNH Mg N 2 32 COCl 4NH CO(NH ) 2NH Cl 2 3 22 4 HgCl 2NH Hg(NH )Cl NH Cl 23 2 4 （2）氨的化学反应： 13
(3)液氨Liquid ammonia:强的离子化溶剂 >自偶电离 2NHa=NH+NH2 K-INH;I[NUG]-2x10(-50C) acid base >NH4CI、NH4NO3在液氨中为强酸， KNH2、Ba(NH2)2在液氨中为强碱， Zn(NH2)2AI(NH23为两性(amphoteric) >能溶解碱金属：生成蓝色溶液，由于氨合电子的 存在引起的 Na+(x+yNH3 Na(NH3)*+e (NH3), ※强还原剂！用液氨制备Na的超氧化物也是利用 此性质增强Na的还原性
(3) 液氨Liquid ammonia：强的离子化溶剂 ¾ 自偶电离 2NH3 = NH4 + + NH2 - acid base ¾ NH4Cl、NH4NO3在液氨中为强酸， KNH2、Ba(NH2)2在液氨中为强碱， Zn(NH2)2、Al(NH2)3为两性（amphoteric） Na + (x + y)NH3 x Na(NH ) 3 + e y (NH ) 3 ¾ 能溶解碱金属：生成蓝色溶液，由于氨合电子的 存在引起的 ※ 强还原剂！用液氨制备Na的超氧化物也是利用 此性质增强Na的还原性。 14
()中和Neutralization reaction KNH2+NHNO3=KNO3+2NH3 KOH HNO3=KNO3+H2O (i)氨解Ammonolysis PCIs+8NHg PN(NH2)2+5NH4CI PCI 9H2O=(HO)3PO 5HgOCI SO2Cl2+4NH3 SO2(NH2)2+2NHCI S02CL2+4H20=S02(OH)2+2H30CI (iii)取代Substitution 2K+2NH3=2K(NH)2+H2 2K +2H2O=2KOH H2 (v)配位Coordination reaction Zn (NH2)2+2NH4CI [Zn(NH3)4]CI Zn(OH)2+2HOCI [Zn(H2O)]CI2 2K(NH)2+Zn(NH2)2=K2[Zn(NH2)4] 2KOH Zn(OH),K,[Zn(OH)] 15
(i) 中和Neutralization reaction KNH 2 + NH 4NO 3 = KNO 3 + 2NH 3 KOH + HNO 3 = KNO 3 + H 2 O (ii) 氨解Ammonolysis PCl 5+ 8NH 3 = PN (NH 2 ) 2 + 5NH 4Cl PCl 5 + 9H 2O = (HO) 3PO + 5H 3OCl SO 2Cl 2 + 4NH 3 = SO 2(NH 2 ) 2 + 2NH 4Cl SO 2Cl 2 + 4H 2O = SO 2(OH) 2 + 2H 3OCl (iii) 取代Substitution 2K + 2NH3 = 2K(NH) 2 + H 2 2K + 2H 2O = 2KOH + H 2 (iv) 配位Coordination reaction Zn (NH 2 ) 2 + 2NH 4Cl = [Zn(NH 3 ) 4]Cl Zn(OH) 2 + 2H 3OCl = [Zn(H 2O) 4]Cl 2 2K(NH) 2 + Zn(NH 2 ) 2 = K 2[Zn(NH 2 ) 4 ] 2KOH + Zn(OH) 2 = K 2[Zn(OH) 4 ] 15