第29讲 第九章重量分析法 第2讲 沉淀的形状,还可以根据哈伯( Haber)的聚集速 度与定向速度之间的相对大小来解释。在沉淀形成的 过程中,离子之间由于互相碰撞聚集成微小的晶核, 晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒,这些沉淀微粒可以 聚集为更大的聚集体。这种聚集过程进行的快慢,称 为聚集速度。在发生聚集过程的同种构晶离子按一定 的晶格排列而形成晶体。这种定向排列进行占优势, 如果聚集速度大于定向速度,离子很快聚集而成沉淀 微粒,却来不及按一定的顺序排列于晶格内,这时得 到的是无定形沉淀。反之,如果定向速度大于聚集速 度,即离子缓慢地聚集成沉淀微粒时,仍有足够的时 间按一定的顺序排列于晶格内,可以得到晶形沉淀
⚫ 沉淀的形状，还可以根据哈伯(Haber)的聚集速 度与定向速度之间的相对大小来解释。在沉淀形成的 过程中，离子之间由于互相碰撞聚集成微小的晶核， 晶核再逐渐长大成为沉淀的微粒，这些沉淀微粒可以 聚集为更大的聚集体。这种聚集过程进行的快慢，称 为聚集速度。在发生聚集过程的同种构晶离子按一定 的晶格排列而形成晶体。这种定向排列进行占优势， 如果聚集速度大于定向速度，离子很快聚集而成沉淀 微粒，却来不及按一定的顺序排列于晶格内，这时得 到的是无定形沉淀。反之，如果定向速度大于聚集速 度，即离子缓慢地聚集成沉淀微粒时，仍有足够的时 间按一定的顺序排列于晶格内，可以得到晶形沉淀。 第29讲 第九章 重量分析法 第2讲
第29讲 第九章重量分析法 第2讲 影响沉淀聚集速度的另一个因素为沉 淀物质的浓度,如不太大,则溶液的过饱 和度小,聚集速度也较小,有利于生成晶 形沉淀。例如A(OH3一般为无定形沉淀, 但在含A1Cl3的溶液中,加入稍过量的 NaOH使A3成为A1O,形式存在,然后通 入CO2使溶液的碱性逐减小,最后可以得 到较好的晶形A1(OH沉淀。而BSO在通 常情况下为晶形沉淀
⚫ 影响沉淀聚集速度的另一个因素为沉 淀物质的浓度，如不太大，则溶液的过饱 和度小，聚集速度也较小，有利于生成晶 形沉淀。例如A1(OH)3一般为无定形沉淀， 但在含A1Cl3的溶液中，加入稍过量的 NaOH使A1 3+成为A1O2 -形式存在，然后通 入CO2使溶液的碱性逐减小，最后可以得 到较好的晶形A1(OH)3沉淀。而BaSO4在通 常情况下为晶形沉淀。 第29讲 第九章 重量分析法 第2讲
第29讲 第九章重量分析法 第2讲 第五节沉淀的纯度 重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小,而且应 当是纯净的。但是当沉淀自溶液中析出时,总有一些 可溶性物质随之一起沉淀下来,影响沉淀的纯度。 影响沉淀纯度的因素 影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀和后沉淀现象, 现分别讨论于下 (一)共沉淀现象在进行沉淀反应时,某些可溶 性杂质同时沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。产生 共沉淀现象的原因是由于表面吸附、吸留和生成混晶 所造成
⚫第五节 沉淀的纯度 ⚫ 重量分析不仅要求沉淀的溶解度要小，而且应 当是纯净的。但是当沉淀自溶液中析出时，总有一些 可溶性物质随之一起沉淀下来，影响沉淀的纯度。 一、影响沉淀纯度的因素 ⚫ 影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀和后沉淀现象， 现分别讨论于下。 ⚫ (一)共沉淀现象 在进行沉淀反应时，某些可溶 性杂质同时沉淀下来的现象,叫做共沉淀现象。产生 共沉淀现象的原因是由于表面吸附、吸留和生成混晶 所造成。 第29讲 第九章 重量分析法 第2讲
第29讲 第九章重量分析法 第2讲 1.表面吸附表面吸附是在沉淀的表面上吸附 了杂质。产生这种现象的原因,是由于晶体表面上 离子电荷的不完全等衡所引起的。例如在测定含有 Ba2+、Fe3溶液中的Ba2时,加入沉淀剂稀H2SO4 则生成BaSO4晶形沉淀。 从静电引力的作用来说,在溶液中任何带相反 电荷的离子都同样有被吸附的可能性。但是,实际 上表面吸附是有选择性的,选择吸附的规律是:
⚫ 1．表面吸附 表面吸附是在沉淀的表面上吸附 了杂质。产生这种现象的原因，是由于晶体表面上 离子电荷的不完全等衡所引起的。例如在测定含有 Ba2+ 、Fe3+溶液中的Ba2+时，加入沉淀剂稀H2SO4， 则生成BaSO4晶形沉淀。 ⚫ 从静电引力的作用来说，在溶液中任何带相反 电荷的离子都同样有被吸附的可能性。但是，实际 上表面吸附是有选择性的，选择吸附的规律是： 第29讲 第九章 重量分析法 第2讲
第29讲 第九章重量分析法 第2讲 (1)第一吸附层吸附的选择性是:构晶离子首先被 吸附,例如AgC沉淀容易吸附Ag+和C。其次,是与 构晶离子大小相近,电荷相同的离子容易被吸附,例 如BaSO4沉淀比较容易地吸附Pb2+。 (2)第二吸附层吸附的选择性是:按吸附离子的价 数越高越容易被吸附、如Fe比Fe2容易被吸附。与 构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化合物的离 子也容易被吸附。例如在沉淀BaSO4时,溶液中除 Ba2外还含有NO3、Ch、Na和H,当加入沉淀剂稀 硫酸的量不足时,则BaSO沉淀首先吸附Ba2而带正 电荷,然后吸附NO3而不易吸附C,因为Ba(NO32 的溶解度小于BaC2。如果加入稀H2SO4过量,则 不易吸附H、因为N25O的溶解度比SO而 BaSO沉淀先吸附O2而带负电荷,然后吸附
⚫ (1)第一吸附层吸附的选择性是：构晶离子首先被 吸附，例如AgCl沉淀容易吸附Ag+和Cl-。其次，是与 构晶离子大小相近，电荷相同的离子容易被吸附，例 如BaSO4沉淀比较容易地吸附Pb2+ 。 ⚫ (2)第二吸附层吸附的选择性是：按吸附离子的价 数越高越容易被吸附、如Fe3+比Fe2+容易被吸附。与 构晶离子生成难溶化合物或离解度较小的化合物的离 子也容易被吸附。例如在沉淀BaSO4时，溶液中除 Ba2+外还含有NO3 -、Cl-、Na+和H+ ，当加入沉淀剂稀 硫酸的量不足时，则BaSO4沉淀首先吸附Ba2+而带正 电荷，然后吸附NO3 -而不易吸附Cl-，因为Ba(NO3 ) 2 的溶解度小于BaCl2。如果加入稀H2SO4过量，则 BaSO4沉淀先吸附SO4 2-而带负电荷，然后吸附Na+而 不易吸附H+ 、因为Na2SO4的溶解度比H2SO4为小。 第29讲 第九章 重量分析法 第2讲