硫酚 ①N+Na→矿s8①m+①别 SO2Cl 6Zn +hsO SH +ZnCl, +52nsO4 +4H,O 11
11 SO2 Cl + 6Zn 5H2 SO4 ZnCl 2 + △ +5ZnSO4 +4H2 O SH + N2 Cl +Na2 S2 [H] Zn+H + S S SH 硫酚
2.化学性质 (1)酸性 乙醇乙硫醇苯酚苯硫酚 PK 18 10.5 10 C2HsSH +Naoh--C2HSSNa H2O 结论:硫醇〉乙醇;硫酚〉苯酚 硫醇、硫酚的酸性增强,可解释如下: a.可从S、0原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s, 2p-1s b.也可从S原子体积大,电荷密度小,拉质子能力差来解释 c.还可从键能说明:0H,462.8KJ/mo1;SH,347.3 12 KJ/mo
12 结论: 硫醇 〉乙醇 ； 硫酚 〉苯酚 2． 化学性质 ⑴ 酸性 乙醇 乙硫醇 苯酚 苯硫酚 PKa 18 10.5 10 7.8 C2 H5 SH +NaOH C2 H5 SNa + H2 O 硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下： a．可从S、O原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s, 2p-1s。 b．也可从S原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。 c. 还可从键能说明：O-H，462.8 KJ/mol；S-H，347.3 KJ/mo
(2)氧化反应 硫醇的缓和氧化2RSH+-RSSR O:I2;H2O2;弱氧化剂 比较键 0-H S-H 0-0 S-S 462.8 347.3 154.8 305.4 AE KJ/mo1 KJ/mo1 KJ/mo1 KJ/mo1 R-S-H-R-S·RS-S-R 这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程。 b.硫醇的强氧化 5Et-SH+ 6MnO4+18H-5EtSO H+6Mn+9H,O 13
13 2R-SH R-S-S-R [O] [H] [O]：I 2 ；H2 O2 ；弱氧化剂 R-S-H R-S R-S-S-R ⑵氧化反应 a．硫醇的缓和氧化 比 较 O-H S-H O-O S-S 键 能 462.8 KJ/mol 347.3 KJ/mol 154.8 KJ/mol 305.4 KJ/mol 5Et-SH 6MnO4 - 18H + 5EtSO3 H 6Mn + + + + + 9H2 O b．硫醇的强氧化 这种互相转化是生物体内非常重要的生理过程
醇在a-C上发生反应,而硫称反应发生在S上。 RCHOH 1O RCHO LRCOOH RCH,SH LOI RCH-S-S-CHR LO L-RCH2SO3H C.硫酚的强氧化 ④sHN④so!H (3)生成重金属盐 2RSH+HgO→-(RS)2Hg↓白+H2O 14
14 RCH2 OH RCHO RCOOH RCH2 SH RCH2 -S-S-CH2 R RCH2 SO3 H [O] [O] [O] [O] 2RSH HgO (RS) + 2 Hg↓ 白+ H2 O ⑶ 生成重金属盐 SH SO3 H 浓HNO3 醇在α-C上发生反应，而硫称反应发生在S上。 c．硫酚的强氧化
医药利用这一性质,常把硫醇作人、畜重金属 中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯 基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒)。医药常用 二巯基丙醇: CHoCHChOH 2CH CHCH, +Hg SHSH OH 螯合物 HOCH CHCH2 它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的 络合物,从尿中排出。 15
15 医药利用这一性质，常把硫醇作人、畜重金属 中毒时的解毒剂。(重金属进入体内,与某些酶的巯 基结合,使酶丧失生理活性,引起中毒) 。医药常用 二巯基丙醇： 2CH2 CHCH2 SH SH OH Hg 2+ + CH2 CHCH2 OH S S HOCH2 CHCH2 S S Hg 螯合物 它可夺取与体内酶结合的重金属,形成稳定的 络合物,从尿中排出