第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 根据气体分子运动论,A、B分子的平均相对 运动速度 8kT 1/2 aRT 8kT 8R7/2 丌M m 丌M A /aRT B M+M 式中k- Boltzmann常量;-A,B分子的折 合质量故 N NR 8RT AB-C AB 把单位体积分子数换算为物质的量的浓度: B B
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 根据气体分子运动论, A、B 分子的平均相对 运动速度 式中k —Boltzmann常量; μ—A, B分子的折 合质量. 故 r 8RT u = 2 A B AB AB N N 8RT Z d V V = 把单位体积分子数换算为物质的量的浓度: V L N c A 1 A = V L N c B 1 B = A B A B M M M M + = 1/ 2 1/ 2 1/ 2 1/ 2 A B A A B B 8 8 8 8 ( ) ( ) ( ) ( ) kT RT kT RT u u m M m M = = = =
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 A与B互碰频率为: AB=Id2L2 /RT AB 对于同种分子,考虑每次碰撞需要两个A分 子,为避免重复碰撞次数的计算,再除以则得 aRT aRT L.=(2× r 丌M πdAV 丌M Z,=2ma2.L2 RT AA 丌M
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 A与B互碰频率为 : 2 2 AB AB A B 8RT Z d L c c = 2 2 2 AA AA A A 2 RT Z d L c M = 对于同种分子, 考虑每次碰撞需要两个A分 子, 为避免重复碰撞次数的计算, 再除以2则得 1/ 2 r A 8 (2 ) RT u M = 2 2 A AA AA A 2 8 ( ) 2 N RT Z d V M =
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 若每次碰撞都能起反应,则其反应速率为 ac L=Z dt AB dt d 8RT A=Ab= 7u4L dt B dc 对双分子反应A+B→P,其速率为: kc 则有 8RT K=NIdABL 按此式计算k理论值比实验值大的多在常温常 压下,碰撞频率约为1035m3s
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 若每次碰撞都能起反应, 则其反应速率为: A A AB d[ / ] d Z d d N V c L t t − = − = 即 A B 2 AB 8 c c RT d L = L z t cA AB d d − = 对双分子反应 A + B→P, 其速率为: 则有 A B A d d kc c t c − = RT k d L 2 8 = AB 按此式计算k理论值比实验值大的多,在常温常 压下，碰撞频率约为 35 3 1 10 m s − −
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 说明在碰撞数中只有少数碰撞才是有效的,所 以要乘以有效碰撞分数q,则其速率应为: d AB q为有效碰撞分数
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 说明在碰撞数中只有少数碰撞才是有效的, 所 以要乘以有效碰撞分数q，则其速率应为: A AB d Z d c r q t L = − = q 为有效碰撞分数
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 有效碰撞分数q的计算 1.硬球碰撞模型 ①碰潼图象 如图所示,设分子为硬 B 球,碰撞时两分子的中心间 距为 (da +db) 虚线包围区域为碰撞区. 假定A分子静止,B分子以相对速度u向A分子运动, 由于碰撞方位不同,B分子质心落点位置不同若落在B处, 此时相对速度与AB分子连心线夹角为0,过A分子质心 作相对速度的平行线其距离为b(碰撞参数,表示两分子 的接近程度
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 1. 硬球碰撞模型 ① 碰撞图象 如图所示, 设分子为硬 球, 碰撞时两分子的中心间 距为 ( ) 2 1 dAB = dA + dB 虚线包围区域为碰撞区. B • • A b 假定A分子静止, B分子以相对速度 ur 向A分子运动, 由于碰撞方位不同, B分子质心落点位置不同, 若落在B处, 此时相对速度ur与AB分子连心线夹角为θ, 过A分子质心 作相对速度的平行线, 其距离为b (碰撞参数), 表示两分子 的接近程度. 三. 有效碰撞分数q的计算