第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 ②碰童截面 如何判断分子相碰 现以A分子质心为原点以d划圆,所得球面 为虚球(如图所示) 按刚球模型,B分子与 A分子相碰时,只要B分子 的质心落在图中虚线圆的 面积内,就算B与A相碰了 通常把该区域称为碰撞截 面,以oB表示,则 AB AB
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 ② 碰撞截面 如何判断分子相碰? 现以A分子质心为原点, 以dAB划圆, 所得球面 为虚球(如图所示). A B • AB d • 按刚球模型, B分子与 A分子相碰时, 只要B分子 的质心落在图中虚线圆的 面积内, 就算B与A相碰了. 通常把该区域称为碰撞截 面, 以σAＢ表示, 则 2 AB = dAB
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 3、碰撞频率 单位时间单位体积内分子A与B总碰撞次数 称为碰撞频率,分别用Z表示 设单位体积中A和B的分子数分别为A、A A、B分子平均速度为l4、lB (1)一个A分子以速率UA 与NB/N个静止B分孑碰撞次 数 Zo=ou B 丌a1 A AbA
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 3、 碰撞频率 单位时间单位体积内分子 A 与 B 总碰撞次数 称为碰撞频率, 分别用 ZAB表示. 设单位体积中A和B的分子数分别为 、 . A、B分子平均速度为 A B u u 、 . V NA V NB (1) 一个A分子以速率uA 与NB/V个静止B分子碰撞次 数 2 A A B B AB AB AB N N Z u d u V V = = ¢
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 碰撞频率 A)未碰 B AB=兀r 正好相碰 ∠ 碰撞微圆柱体示意图
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 B A A A 碰撞微圆柱体示意图 碰撞频率
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 (2)NAV个A分子以速率u与静止B分子碰撞次数 aB AB=兀 dabla (3)与速率为u的B分孑碰撞次数 用A,B分子的平均相对运动速度1代替B 分子的平均运动速度B.当A与B分子各自以平 均运动速度l,l作相对运动而发生碰撞时, 可以从0到180°之间的任何角度彼此趋近
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 (2) NA/V个A分子以速率uA与静止B分子碰撞次数 2 A A B AB AB N N Z d u V V = ⅱ (3) 与速率为uB的B分子碰撞 次数 用A, B 分子的平均相对运动速度 代替B 分子的平均运动速度 . 当A与B分子各自以平 均运动速度 , 作相对运动而发生碰撞时, 可以从 0°到 180°之间的任何角度彼此趋近. r u A u B u B u
第十二章他学动力学基融(二) 物理化学电子教素 用A,B两分子的平均相对运动速度与它们的运 动方向有关,有三种极端情况,分别为 0 A→(B} 180° A B 90°(A→> B (a)两个分子运动方向一致0 (b)两个分子运动方向相反180:l1=lh+lA (Q)两个分子以90°互相碰鐘:l4=√l2+x3 考虑平均相对运动速度则有: zaB= ua+uB TdAB tAB
第十二章 化学动力学基础（二） 物理化学电子教案 用A，B两分子的平均相对运动速度与它们的运 动方向有关，有三种极端情况，分别为: (a) 两个分子运动方向一致0°: u u u r B A = − (c) 两个分子以90°互相碰撞 : 2 2 r B A u u u = + 考虑平均相对运动速度则有: 2 2 2 A B ZAB A B AB N N u u d V V = + (b) 两个分子运动方向相反180°: r B A u u u = +