2电子跃迁的类型 与电子吸收光谱(紫外光谱)有关的电子跃迁,在有机化合物中 有三种类型,即G电子、π电子和未成键的n电子 电子跃迁类型、吸收能量波长范围、与有机物关系如下 跃迁类型 吸收能量的波长范围 有机物 150nm 烷烃 低于200nm 醇,醚 π(孤立) 低于200nm 乙烯d62nm)丙酮d88mm 共轭) 200~400nm 丁二烯②217mm)苯(255nm) 200~400nm 丙酮(295m 乙醛(292m) 可以看出,电子跃迁前后两个能级的能量差值△E越大,跃迁所 需要的能量也越大,吸收光波的波长就越短。 ZnprOfessorwangkangchengEmaIl:W518@Sohu.com
2.电子跃迁的类型 与电子吸收光谱（紫外光谱）有关的电子跃迁，在有机化合物中 有三种类型，即σ电子、π电子和未成键的n电子。 电子跃迁类型、吸收能量波长范围、与有机物关系如下： 跃迁类型 吸收能量的波长范围 有机物 σ σ * π * n σ * π π * π n * π （孤立） （共轭） ~150nm 低于200nm 低于200nm 200~400nm 200~400nm 烷烃 醇，醚 乙烯（162nm）丙酮（188nm） 丁二烯（217nm） 苯（255nm） 丙酮 （ ） 乙醛（292nm） （ ） 275nm 295nm 可以看出，电子跃迁前后两个能级的能量差值ΔE越大，跃迁所 需要的能量也越大，吸收光波的波长就越短
朗勃特比尔定律和紫外光谱图 1. Lambert-Beer定律 当我们把一束单色光(I0)照射溶液时,一部分光(Ⅰ)通过 溶液,而另一部分光被溶液吸收了。这种吸收是与溶液中物质 的浓度和液层的厚度成正比,这就是朗勃特一比尔定律。用数 学式表式为 A=EcL=-log A=-log÷:吸光度(吸收度); c:溶液的摩尔浓度(mol/L) L:液层的厚度; E:吸收系数(消光系数) ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
二、朗勃特—比尔定律和紫外光谱图 1．Lambert-Beer定律 当我们把一束单色光（I0）照射溶液时，一部分光（I）通过 溶液，而另一部分光被溶液吸收了。这种吸收是与溶液中物质 的浓度和液层的厚度成正比，这就是朗勃特—比尔定律。用数 学式表式为： A=EcL= log I I o A= log I I o ：吸光度（吸收度）； c：溶液的摩尔浓度（mol/L） L：液层的厚度； E：吸收系数（消光系数）
若化合物的相对分子量已知,则用摩尔消光系数ε=E×M来 表示吸收强度,上式可写成。 AeCL=-log ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
若化合物的相对分子量已知，则用摩尔消光系数ε=E×M来 表示吸收强度，上式可写成。 A= cL= log I I o ε
2.紫外光谱的表示方法 应用紫外光谱仪,使紫外光依次照射一定浓度的样品溶液, 分别测得消光系数E或ε 以摩尔消光系数ε或logε为纵坐标。以波长(单位nm)为 横坐标作图得紫外光谱吸收曲线,即紫外光谱图。如下图: 或 4 200240280320360400 入/nm ProfessorwangkangchengEmaiL:W518@sohu.com
2．紫外光谱的表示方法 应用紫外光谱仪，使紫外光依次照射一定浓度的样品溶液， 分别测得消光系数E或ε。 以摩尔消光系数ε或Iogε为纵坐标。以波长（单位nm）为 横坐标作图得紫外光谱吸收曲线，即紫外光谱图。如下图： ε 或 Iogε 0 4 8 12 200 240 280 320 360 400 λ / nm
在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等字样,这是表示不同 的吸收带,分别称为R吸收带,K吸收带,B吸收带和E吸收带。 R吸收带为n→π*跃迁引起的吸收带,其特点是吸收强度弱。 emax<100,吸收峰波长一般在270nm以上。 K吸收带为n→π*跃迁引起的吸收带,其特点为吸收峰很强 εmax>10000。共轭双键增加,λmax向长波方向移动,εmax 也随之增加。 B吸收带为苯的n→π跃迁引起的特征吸收带,为一宽峰,其 波长在230~270nm之间,中心再254nm,约为204左右 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键n→π忯迁引起的吸 收带 ZProfessorwangkangchengEmaIl:w518@sohu.com
在紫外光谱图中常常见到有R、K、B、E等字样,这是表示不同 的吸收带，分别称为R吸收带，K吸收带，B吸收带和E吸收带。 R吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点是吸收强度弱。 εmax < 100，吸收峰波长一般在270nm以上。 K吸收带为 跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强， εmax > 10000。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax 也随之增加。 B吸收带为苯的 跃迁引起的特征吸收带，为一宽峰，其 波长在230~270nm之间，中心再254nm，ε约为204左右。 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键 跃迁引起的吸 收带。 n π * n π * n π * n π *