、炔烃的物理性 质 炔烃的物理性质与烯烃相似,也是随着相对分子质量的增加而 有规律性的变化.炔烃的沸点比对应的烯烃高10~20C,相对密 度比对应的烯烃稍大在水里的溶解度也比烷烃和烯烃大些 表4-1炔烃的物理性质 名称|熔点c 沸点"C 相对密 折射率 度 乙炔 808.9MP-480101MP0.6181 丙炔 101.5 23.2 0706213746(-23.3c) 1-丁热 125.7 81 0.6784 2-丁块 32.26 27 0.6901 13939 1-戊热 40.2 069011.3860(172°C) 2戊炔-101561071071445(19c 3-甲基 89.7 29.35 0.6660 13785 1-丁块 1-己决 131.9 713 0.7155 13990 2己炔895884 0.7315 3已炔-103 81.5 0.7231
三、 炔烃的物理性 质 炔烃的物理性质与烯烃相似,也是随着相对分子质量的增加而 有规律性的变化.炔烃的沸点比对应的烯烃高10~20 OC,相对密 度比对应的烯烃稍大.在水里的溶解度也比烷烃和烯烃大些
如、炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似,也有加成、氧化和聚合等反应 这些反应都发生在叁键上,所以叁键是炔烃的官能团 ≡CH炔氢具有酸性 C-H键中,C使用的杂化轨道S轨道成分越多,H的酸性越强。 碳氢化合物中H的酸性顺序: ECH H H sp Sp sp 炔烃易于ROH、 RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合 物进行亲核加成
四、 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似,也有加成、氧化和聚合等反应。 这些反应都发生在叁键上，所以叁键是炔烃的官能团。 C H 炔氢具有酸性 C-H 键中，C 使用的杂化轨道S 轨道成分越多，H的酸性越强。 碳氢化合物中H的酸性顺序： C H > C H > C H sp sp 2 sp 3 炔烃易于ROH、RCOOH、HCN等含有活泼氢的化合 物进行亲核加成
亲电加成 Br Br2 Br br Br RC≡CR+B2 R-C=G RC-C-R R R Br Br H X RC≡C-R'+HX RCH=cR成 R-C-C-R H X (1)R-C≡CH与HX等加成时先得一卤代烯,而后得二卤代 烷,遵循马氏规则。 例如: HC CH=CH HC 150-160C CH2=CHd- CH3CH2
1、亲电加成 Br2 R-C=C R' Br Br C=C R Br Br R' Br2 R C C R Br Br Br Br R-C≡ C-R' R-C ≡ C-R' HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X X H H （1） R-C≡C-H 与HX等加成时先得一卤代烯，而后得二卤代 烷，遵循马氏规则。 CH CH + HCl HgCl2 150-160 oC CH2 CHCl HgCl2 HCl CH3CHCl2 例如:
2)炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 CH2=CH2 Br2/CCl4 溴褪色快 HC≡CH+Br2/CC14 溴褪色慢 Hg Cl2/C bH-C≡C-H+HCI CHb=CH-CI 120~180°C 氯乙烯 c CH2=CH-CH 2-C ECH Br2/Ccl4 CH。-CHCH。-C≡CH br Br 思考题]为什么亲电加成的活性:炔烃<烯烃? 原因: 1°炔碳原子是sp杂化的,杂化轨道中S的成分大,S的分大,键长 就越短,键的离解能就越大。 2°两个轨道分布与键的四周,重叠程度比乙烯中的要大,比双 键难于极化
（2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如 H C≡ C H HCl HgCl2 /C 120~180℃ CH2=CH-Cl 氯乙烯 CH 2=CH-CH 2 -C CH Br2 /CCl4 CH 2 -CH-CH 2 -C CH ≡ ≡ Br Br b c 原因： 1° 炔碳原子是sp杂化的，杂化轨道中S的成分大，S的分大，键长 就越短，键的离解能就越大。 2° 两个轨道分布与键的四周，重叠程度比乙烯中的要 大，比双 键难于极化。 a CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快 H-C≡C-H + Br2/CCl4 溴褪色慢 [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 < 烯烃 ？
炔烃的硼氢化反应: R2BH/醚 CH3(CH)5C≡CH CH3(CHDSC-CH H,O,, H,O BR Naoh CH(CH)CH=cH|重排 CH3(CH)5CHCHO HO CHCOOH 25℃C C- CH(=CH50C-cx-十B H,O. Hbo 3 CH5CHC CHA OH 烷基炔的硼氢化-氧化产物为醛;而二烷 基炔的硼氢化-氧化产物为酮
炔烃的硼氢化反应： CH3 (CH2 )5C CH R2BH / 醚 CH3 (CH2 )5C CH H2O2 , H2O BR2 NaOH CH3 (CH2 )5CH CH H O 重排 CH3 (CH2 )5CH2CHO C2H5C CC2H5 B2H6 / 醚 0 C。 C C C2H5 C2H5 H 3 B = CH3COOH 25 C。 C C C2H5 C2H5 H = H C2H5CH2 = C O C2H5 H2O2 , H2O OH 一烷基炔的硼氢化 – 氧化产物为醛；而二烷 基炔的硼氢化 – 氧化产物为酮