9.1.2控制电位电解分析法 controlled potential electrolysis) 当试样溶液中含有两种以上的金属离子时，如果一种 金属离子与其他金属离子间的还原电位差足够大，就可以 把工作电极的电位控制在某一个数值或某一个小范围内， 只使被测金属析出，而其他金属离子留在溶液中，达到分 离该金属的目的，通过称量电沉积物，求得该试样中被测 金属物质的含量。 实现对电极电位的控制，需要在电解池中引入参比电 极，如甘汞电极，可以通过机械式的自动阴极电位电解装 置或电子控制的电位电解仪，将阴极电位控制在设定的数 值
当试样溶液中含有两种以上的金属离子时，如果一种 金属离子与其他金属离子间的还原电位差足够大，就可以 把工作电极的电位控制在某一个数值或某一个小范围内， 只使被测金属析出，而其他金属离子留在溶液中，达到分 离该金属的目的，通过称量电沉积物，求得该试样中被测 金属物质的含量。 实现对电极电位的控制，需要在电解池中引入参比电 极，如甘汞电极，可以通过机械式的自动阴极电位电解装 置或电子控制的电位电解仪，将阴极电位控制在设定的数 值。 9.1.2 控制电位电解分析法 （controlled potential electrolysis）
如以铂为电极，电解液为0.1mo/L的HSO4,含有 0.0100mol/L的Ag+和2.00mol/L的Cu2+，问能否通过控 制外加电压方法使二者分别电解而不相互干扰。 a)各离子在阴极的析出电位 铜开始析出的电位为：.=pc +21gCu]=0.346(V .0.059 银开始析出的电位为：0g=0ge+0.0591g[Ag]=0.681(V) 因为pAg>pCu,故银先于铜析出。 b)Ag完全析出时的外加电压： 设Ag2+“完全”析出时溶液中Ag2+的浓度为10-6mol/L,则 Ag的阴极电位为：pAe=0.779+0.059g[10]=0.445(V) 02的阳极电位为： pa=(1.189+0.72)V=1.909(V)
如以铂为电极，电解液为0.1mol/L的H2SO4，含有 0.0100mol/L的Ag+和2.00mol/L的Cu2+ ，问能否通过控 制外加电压方法使二者分别电解而不相互干扰。 a)各离子在阴极的析出电位 铜开始析出的电位为： 银开始析出的电位为： 因为 ，故银先于铜析出。 b) Ag完全析出时的外加电压： 设Ag2+“完全”析出时溶液中Ag2+的浓度为10-6mol/L，则 Ag的阴极电位为： O2的阳极电位为： lg[C u ] 0.346(V) 2 0 0.059 2 C Cu / Cu 2 u = + = + + 0.059lg[ Ag ] 0.681(V) 0 A g A g /Ag = + = + + Ag＞ Cu 0.779 0.059lg[10 ] 0.445(V) 6 Ag = + = − (1.189 0.72)V 1.909(V) a = + =