压缩性大小的原因 (1)分子占有容积 ,自由空间减少, 不利于压缩 Z (②)分子间有吸引 力,易于压缩 ideal 关键看何为主要因素 gas 取决于气体种类和状态
压缩性大小的原因 (1) 分子占有容积 ,自由空间减少, 不利于压缩 (2) 分子间有吸引 力,易于压缩 压缩性大 关键看何为主要因素 压缩性小 p Z H2 CO2 ideal gas O2 取决于气体种类和状态 1
维里 (Virial) 方程 1901年,卡.昂尼斯(K.Onnes)提出 Z=f(T,p) 或Z=f(T,v) 拉丁文“力” 或Z=f(T,p) 形式的状态方程 主要思想考虑分子间作用力
维里(Virial)方程 1901年,卡 .昂尼斯(K. Onnes)提出 形式的状态方程 拉丁文“力” 主要思想考虑分子间作用力 Z f T p = ( , ) 或 Z f T v = ( , ) 或 Z f T = ( , )
维里方程的形式 一切气体p→0Z=1 第三维里系数 CADp 1=x@p+dp+Dp+… B 第二维里系数 B,B',C,C,D,D’..与温度有关的量
维里方程的形式 B,B’,C,C’,D,D’……与温度有关的量 一切气体 p → 0 Z = 1 ' ' 2 ' 3 1 p v Z B p C p D p R T = = + + + + 或 2 3 2 3 1 1 p v Z B C D R T B C D v v v = = + + + + = + + + + 第二维里系数 第三维里系数
维里系数间的关系 B =1+ RT B=BRT C=BBRT+CR2T2 Dnm BRT BBRT+CR2T2 Z=1+ V BCRT+2BC R2T2+DRT3
维里系数间的关系 ' ' 2 ' 3 1 p v Z B p C p D p R T = = + + + + 2 3 1 pv B C D Z RT v v v = = + + + + 2 3 RT BRT CRT p v v v = + + + ' 2 3 2 ' 2 3 1 RT BRT CRT Z B v v v RT BRT CRT C v v v = + + + + + + + + + ' ' ' 2 2 2 ' ' 2 2 ' 3 3 3 1 2 B RT B BRT C R T Z v v B CRT BC R T D R T v + = + + + + + + ' B B RT = ' ' 2 2 C B BRT C R T = +
维里系数的物理意义 B Z=1+ 理论上维里方程适合 →作用递减 于任何工质,级数越 需要多少精度, 多,精度越高,系数 就从某处截断。 由实验数据拟合。 三个分子间作用力 四个分子间作用力
维里系数的物理意义 分子间无作用力 2 3 1 B C D Z v v v = + + + + 两个分子间作用力 三个分子间作用力 四个分子间作用力 理论上维里方程适合 于任何工质,级数越 多,精度越高,系数 由实验数据拟合。 作用递减 需要多少精度, 就从某处截断