0.4 g 0.512 0.20 1+3.28×0.3×√04 anr=0.63×0.1=0063(m) 0.512×2 04 0.708 1+3.28×0.4×√0.4 SOZ =0.20 0.20×0.1=0020(moL)
0.20 1 3.28 0.3 0.4 0.4 lg 0.512 12 Cl = − + × × γ − = − × 0.63 Cl γ − = 0.63 0.1 0.063 Cl a − = × = (mol/L) 0.708 1 3.28 0.4 0.4 0.4 lg 0.512 22 so24 = − + × × γ − = − × 2 0.20 SO4 γ − = 2 0.20 0.1 0.020 SO4 a − = × = (mol/L)
三、非电解质的活度系数 gr K与非电解质种类和电解质溶液的种类有关 HCn I mol/kg MgSO4 -0.025 HAc LiCI KNO K为正时,,y大,溶解度小,盐析作用,K为盐析系数 K为负时,增大溶解度,盐溶作用 通常K在0.05~01。当/<1时,y=1不会产生多大的误差。 中性分子≈l,浓度极稀的强电解质溶液γ1
三、 非电解质的活度系数 K与非电解质种类和电解质溶液的种类有关 HCN 1 mol/kg MgSO 4 - 0.025 HAc LiCl ＋ KNO 3 － K为正时， I大， γ 大，溶解度小，盐析作用， K为盐析系数。 K为负时，增大溶解度，盐溶作用。 通常 K在-0.05~0.1。当 I < 1时， γ = 1不会产生多大的误差。 中性分子 γ≈ 1， 浓度极稀的强电解质溶液 γ≈ 1 。 = k ⋅I A m B n lg γ
四、浓度常数与活度常数 平衡常数是在一定的离子强度下测定的,外推至I=0时即为活度常 数。査手册时注意看标记的离子强度。 以AnBn为例,其浓度常数为 IAmB, I 如果是用电位法测定的,则为活度,如pH计测得的是H的活度, 这时为混合常数。 GAlB A B 浓度常数与活度常数的关系: YRLA[BI YAr aAB YABIA BnI ra KO=yA' 1B
四、浓度常数与活度常数 平衡常数是在一定的离子强度下测定的，外推至 I = 0 时即为活度常 数。查手册时注意看标记的离子强度。 以 AmBn 为例，其浓度常数为 [A B ] [A] [B] ( ) m n m n K I = 如果是用电位法测定的，则为活度，如 pH 计测得的是 H+的活度， 这时为混合常数。 [A B ] [B] A ( ) m n m n I a K = 浓度常数与活度常数的关系： A B ( ) ( ) A B A B A B A B A B n B m A ( 0) [A B ] [A] [B] m n I m n I m n m n m n m n I K K a a a K m n m n = = = = ⋅ ⋅ = γ γ γ γ γ γ γ γ
如弱酸的离解常数称为酸度常数: HA+H2O→H2O+A简化为HA=H+A 活度常数K102= 浓度常数K=K=HA]an.B=E01 HAI H/A 混合常数Kb=K A]=x01 1) HA r 因为活度系数一般小于1,所以Kc>KM>K0
如 弱酸的离解常数称为酸度常数： HA + H 2O H 3 O + + A- 简化为 HA H + + A- + − + − + − + − = = = ⋅ = = = + − = H A 0 a H A H HA H A a a( ) 0 a HA H A a( 0) 1 [HA] [H ][A ] γ γ γ γ γ K a a a K K K a a a K A I c I 浓度常数 活度常数 因为活度系数一般小于 1，所以 Ka c >Ka M >Ka o − + = = = − A 0 a H a a ( ) 1 [HA ] [ A ] γ K a K K I 混合常数 M