EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M+Y±MY 主反应 r HY 酸效应引起的副反应
EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +
(1)EDTA的骏效应系数 y(H) KaKa2.Ka .dy(H) H+HKa+.+KakaKaKakasKao →Cy(H) H-+HKa+.+KakaKakakasKa6 KalKa2Ka3Ka4KasKa6 [HN =1+ KaGKasKa4Ka3Ka2Kal 注: [Y] EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度 [Y门—EDTA能与M配位的Y4-型体平衡浓度 结论 pHH]个→an↑,Y]一副反应越严重 pH个→ay:pH>12→必r(≈1,配合物稳定
(1) EDTA的酸效应系数 ✓ 注:[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4-型体平衡浓度 ➢ 结论 : − + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y Y Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + + 1 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 6 5 ( ) a a a a a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K + + K K K K K K = + + 6 5 4 3 2 1 6 6 1 a Ka Ka Ka Ka Ka Ka H K H + + = + ++ ; ,配合物稳定 , , 副反应越严重 ( ) 12 1 [ ] [ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H p H p H p H H Y
EDTA的酸效应系数由线 lgaY(H) 24 20 6 8 4 0 2 4 6 1012 DH gaY~pH图
lg Y(H)~pH图 lgY(H) EDTA的酸效应系数曲线
练习 例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若司 此时EDTA各种型体总浓度为0.02moL,求[Y4] 解 105 10-10 10-15 10-20 y(H) =1+ 10-1034+ 10~1034-624 101034624-27万+10-1034-624-275-207 周 10-25 10-30 鹿 10-1034-624-2.75-2.07-16 10-1034-624-275-207-16-09≈1066 思 →y= [Y']-0.02 =7×10-9mol/L y(H) 106.60
练习 例:计算pH5时,EDTA的酸效应系数及对数值,若 此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L,求[Y4 - ] 解 : 6.6 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 0.9 3 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 1.6 2 5 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 2.0 7 2 0 1 0.3 4 6.2 4 2.7 5 1 5 1 0.3 4 6.2 4 1 0 1 0.3 4 5 ( ) 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 + + = + + + + − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − − Y H mol L Y Y Y H 7 10 / 10 [ '] 0.02 [ ] 9 6.60 ( ) − = = =
共存离子效应:由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M+Y MY 主反应 干扰离子效应引起的副反应
共存离子效应:由于其他金属离子存在使EDTA 主反应配位能力降低的现象 M + Y MY N NY 主反应 干扰离子效应引起的副反应