§二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 合成指定结构功能团种类和位置的化合物 分子构型 、合成合适的碳骨架: 碳链增长一最主要(由小分子→大分子); 碳链缩短—有时也用到(如大的化合物天然或合成易得); 成环一对环状化合物是关键; (重排) Organic chem
Organic Chem §二、合成设计中几个彼此相关的因素 碳骨架 合成指定结构 功能团种类和位置 的化合物 分子构型 一、合成合适的碳骨架： 碳链增长—最主要（由小分子→大分子）； 碳链缩短—有时也用到（如大的化合物天然或合成易得）； 成 环—对环状化合物是关键； （重 排）
1、碳链的增长:(现有的反应从机理上分三类) 自由基反应:-C+---C-C 太活泼,难于定向控制一合成应用少 离子反应: c++-c 取代 电子受体电子给体 加成 (亲电)(亲核) 协同反应:环加成的重要方法。 Organic chem
Organic Chem 1、碳链的增长：( 现有的反应从机理上分三类) 自由基反应： 太活泼，难于定向控制— 合成应用少 离 子 反 应 ： 电子受体 电子给体 （亲电）（亲核） 协 同 反 应 ： 环加成的重要方法。 C + C C C C + C C C 取代 加成
用于形成新的C一C键的反应: (1)、亲核取代: 电子给体(亲核试剂):碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物(由卤代烃,端炔制备) 如: 格氏试剂 RMgBr 烷基锂 RLi 烷基铜锂R2CuLi 金属炔化物RC三C+Mgx(Na) Organic chem
Organic Chem 用于形成新的C－C键的反应： （1）、亲核取代： 电子给体（亲核试剂）：碳负离子或潜在的碳负离子都是 金属化合物（由卤代烃，端炔制备） 如： 格氏试剂 RMgBr 烷基锂 RLi 烷基铜锂 R2CuLi 金属炔化物 RC三C - +MgX（+Na）
吸电子基a一位上的H在碱存在下 转变成烯醇盐电子给体: LDA.THE ll H3C-C-CH3-H2C-C-CH3 H2C=C-CH3 LDA.THE H3C-C-OEt2 H2c-c-OEt2 H2C=C-oET Naot CH2(COoT )2 CH(COOEt )2 2 Naot H3C-C-CC-OEt C-C-OEt 或NaOH Organic chem
Organic Chem 吸电子基α－位上的 H 在碱存在下 转变成烯醇盐电子给体： H3C C CH3 O LDA,THF H2 C C CH3 O H2 C C CH3 O H3 C C OEt 2 O LDA,THF H2C C OEt 2 O H2 C C OET2 O CH2 (COOEt ) 2 NaOEt CH(COOEt ) 2 H3 C C H2 C O C OEt O NaOEt 或NaOH H3 C C H C O C OEt O
NaoH CH2(CN) CH(CN)2 H28 KoCO 3 H H3C-C-C-C-CH3 H3C-C-C-C-CH3 CH3NO2 NaoH CH No 2 为了保证烯醇盐有足够的浓度,必须根据 a一H活性大小,选择合适的碱。 Organic chem
Organic Chem 为了保证烯醇盐有足够的浓度，必须根据 α－H活性大小，选择合适的碱。 CH2 (CN ) 2 NaOH CH(CN ) 2 H3 C C H2 C O C CH3 O K2 CO3 H3 C C H C O C CH3 O NaOH CH2 NO2 O N H + N CH3 NO2