>空间位阻效应 ■SN2机理与烷基的结构 >电子效应 e80%乙醇水溶液 R--Br H R-OH t Br 55°C CH CH3 H3c-Br >(H3CTCH2-Br >(H3CCH-Br >(H3CC-Br 相对 CH 速率100 7.99 0.22 Acetone(丙酮) R一Br Nal R NaBr H=BP(学 CHa 相对 速率150 0.01 0.001
◼ SN2机理与烷基的结构 相对 速率 相对 速率 ➢空间位阻效应 ➢电子效应 R Br + OH R OH + Br 80%乙醇水溶液 55 oC CH3 H3C CH Br > CH3 H3C C CH3 CH Br H3C 2 Br > 100 0.22 ~0 H Br 3C 7.99 > R Br + NaI R I + NaBr Acetone（丙酮） CH3 H3C CH Br > CH3 H3C C CH3 CH Br H3C 2 Br > 150 0.01 0.001 H Br 3C 1 >
■SN2机理与取代基体积 R一Br+Oc无水乙醇 R一Oc2H5 55°c CH H3C H3C-CH2-Br H3C-CH2=CH2-Br CH-CH2-Br > H3C-C-CH2-Br CH 相对100 速率 主要原因:空间位阻效应
◼ SN2机理与取代基体积 相对 速率 R Br + OC2H5 R OC2H5 + Br 无水乙醇 55 oC H3C CH2 Br H3C CH2 CH2 Br CH CH2 Br C CH2 Br H3C H3C CH3 H3C CH3 > > > 100 28 3 ~ 0 主要原因：空间位阻效应
正碳离子稳定性 ■SN1机理与烷基的结构空助效应(消除X减少基团拥挤) Br+!H2O80%乙醇水 R-OH R t HBr HOC?H 55°c R一Oc2H5 CH CH H3C-Br H3C-CH2-Br H3C-C-Br H3C-C-Br CH3 相对 0.014 0.023 100 速率 HCOOH R一Br+H20 R-OH HBr CH3 3C-Br s H3C-CH2-Br H3c-C-Br H3C-f-Br 相对10 45 速率
◼ SN1机理与烷基的结构 相对 速率 相对 速率 ➢正碳离子稳定性 ➢空助效应（消除X减少基团拥挤） R Br R OH + + HBr H2O 80%乙醇-水 55 oC H3C CH2 Br CH3 C H H3C Br CH3 H3C C CH3 < < Br ~0 0.014 0.023 100 H Br 3C < R Br + H R OH + HBr 2O HCOOH H3C CH2 Br CH3 C H H3C Br CH3 H3C C CH3 < < Br 10 8 1.0 1.7 45 H Br 3C < HOC2H5 R OC2H5
■苄基( benzy)与烯丙基(aly)卤代烃的亲核取代 ●SN2 Acetone R-CI Nal R-= t Nac CH3 相对H3C=CH-C!<HC=CH2-cH2-C<H3c-cH2-c< 速率 0.0076 0.37 1.0 H2C≡cHcH2-C<cH3-cI CH2-Cl 33 93 3 苄基与烯丙基卤代烃易发生SN2
◼ 苄基（benzyl）与烯丙基（allyl）卤代烃的亲核取代 R Cl + NaI R I + NaCl Acetone CH3 H3C CH Cl H3C CH2 CH2 Cl H3C CH2 Cl H2C CH CH2 Cl CH3 Cl CH2 Cl 1.0 33 93 93 0.0076 0.37 < < < < < ⚫ SN2 苄基与烯丙基卤代烃易发生SN2 相对 速率
H2o 80%乙醇-水 R-OH R-cI+ t Hcl HOC2H5 R一0c2H5 CH- 相对 H3C-CH2-CI H3C-CH-CI H2 C=CH-CH2 -CI< 速率 very small 1.0 74 CH CH2-CI< H3C-C-CI CH3 140 12000
⚫ SN1 相对 速率 R Cl R OH + + HCl H2O 80%乙醇-水 HOC2H5 R OC2H5 CH3 H3C CH2 C H3C CH Cl l H2C CH CH2 Cl CH2 Cl 1.0 < CH3 H3C C CH3 Cl < < < 74 140 12000 very small