例1：H3PO4水溶液中的共轭酸碱对及其酸碱强度关系如 何？ 例2：求HS的pK,。 解 HS+Ht亡H2S pK2=PKw-pKal=14.00-6.88=7.12 山本理王大军 Analytical Chemistry 11
Analytical Chemistry 11 例1： H3PO4水溶液中的共轭酸碱对及其酸碱强度关系如 何？ 例2：求HS-的pKb 。 解 HS + H + H2 S p p - p 14 .00 6.88 7.12 2 w 1 = = − = b a K K K
3、酸碱中和反应（滴定反应）一酸碱解离反应的逆反应 K一滴定反应常数 H*+OH=H,O 强酸强碱中和 K,=1/H][OH]=1/K NH,+H*=NH 强酸弱碱中和 K,=[NH ]/[NH:][H*]=K/K. 弱酸强碱中和 OH +HAc =H,O+Ac K,=[AC-]/[OH-]HAc]=K/K 弱酸弱碱中和 NH,+HAc NH+Ac K,=[NH][AC-]/NH3 ][HAC]KK/K 少东理子大军 Analytical Chemistry12
Analytical Chemistry 12 Kt Ka Kw [Ac ]/[OH ][HAc] / OH HAc H O Ac 2 = = + = + − − − − 3、酸碱中和反应(滴定反应)—酸碱解离反应的逆反应 Kt Kw 1/[H ][OH ] 1/ H OH H2 O = = + = + − + − Kt—滴定反应常数 Kt Kb Kw [NH ]/[NH ][H ] / NH H NH 4 3 3 4 = = + = + + + + Kt Kb Ka Kw [NH ][Ac ]/[NH ][HAc] / NH HAc NH Ac 4 3 3 4 = = + = + + − + − 强酸强碱中和 强酸弱碱中和 弱酸强碱中和 弱酸弱碱中和
4.2 酸减溶液中的Ⅲ浓度计算 分析浓度和平衡浓度 对一元弱酸： HA亡H+A K。-H][A】 [HA] 分析浓度：酸的总浓度c 平衡浓度：HA],[A] C=[HA]+[A 酸的总浓度不随H变化。 HA,[A随pH的变化而变化。 Analytical Chemistry 13
Analytical Chemistry 13 酸碱溶液中的H+浓度计算 对一元弱酸： 分析浓度：酸的总浓度 c 平衡浓度 ：[HA]，[A- ] [HA] [A ] − c = + [HA] [H ][A ] + − Ka = [HA]，[A- ] 随pH的变化而变化。 酸的总浓度不随pH变化。 H + HA + A 分析浓度和平衡浓度
溶液中的其他相关平衡 1、物料平衡Mass Balance Equation MBE 在一个化学平衡体系中，某给定物质的总浓度（分析浓度） 与各有关形式平衡浓度之和相等。 例 NaH2PO4水溶液 MBE c [Na']=[H,PO]+[H2PO,]+[HPO]+[PO,] 加东理王大？ Analytical Chemistry 14
Analytical Chemistry 14 溶液中的其他相关平衡 1、物料平衡 Mass Balance Equation MBE 在一个化学平衡体系中，某给定物质的总浓度(分析浓度） 与各有关形式平衡浓度之和相等。 MBE 例 NaH2PO4 水溶液 [Na ] [H PO ] [H PO ] [HPO ] [PO ] 3 4 2 3 4 2 4 4 + − − − c = = + + +
2、电荷平衡Charge Balance Equation CBE 溶液呈电中性，溶液中阳离子所带正电荷的量应等于阴离 子所带负电荷的量。 例 NaH,PO4水溶液 CBE Na*]+H]=H,PO4]+2[HPO42]+3PO43]+[OH于 山本理王大军 Analytical Chemistry 15
Analytical Chemistry 15 2、电荷平衡 Charge Balance Equation CBE 溶液呈电中性，溶液中阳离子所带正电荷的量应等于阴离 子所带负电荷的量。 CBE 例 NaH2PO4 水溶液 [Na ] [H ] [H PO ] 2[HPO ] 3[PO ] [OH ] 3 4 2 2 4 4 + + − − − − + = + + +