iiB一带 B带(取自德文:benzenoid band,苯型谱带)。它 是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及ㄇ门* 重叠引起的。在230~270nm之间出现精细结构吸收, 又称苯的多重吸收,如图2.20。 ivE-带 E带(取自德文:ethylenic band,乙烯型谱带)。 它也是芳香族化合物的特征吸收之一(图2.25)。E带 可分为E1及E2两个吸收带,二者可以分别看成是苯环 中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的,也属n→n*跃迁
iii B—带 B带(取自德文:benzenoid band, 苯型谱带)。它 是芳香族化合物的特征吸收带。是苯环振动及π→π* 重叠引起的。在230~270nm之间出现精细结构吸收, 又称苯的多重吸收,如图2.20。 iv E-带 E带(取自德文:ethylenic band,乙烯型谱带)。 它也是芳香族化合物的特征吸收之一(图2.25)。E带 可分为E1及E2两个吸收带,二者可以分别看成是苯环 中的乙烯键和共轭乙烯键所引起的,也属π→π* 跃迁
E,带的吸收峰在184nm左右,吸收特别强,emax> 104,是由苯环内乙烯键上的7电子被激发所致, E2带在203nm处,中等强度吸收(Emax=7400)是 由苯环的共轭二烯所引起。当苯环上有发色基团取 代并和苯环共轭时,E带和B带均发生红移,E,带又 称为K带
E1带的吸收峰在184nm左右,吸收特别强,εmax> 104,是由苯环内乙烯键上的π电子被激发所致, E2带在203nm处,中等强度吸收(εmax=7 400)是 由苯环的共轭二烯所引起。当苯环上有发色基团取 代并和苯环共轭时,E带和B带均发生红移,E2带又 称为K带
50 E 4 E2 0.f 180 200 220 240 260 28别 nm 图2.25苯的紫外吸收光谱(异辛烷)
图2.25 苯的紫外吸收光谱(异辛烷)
2.3.3分子结构与紫外吸收光谱 1有机化合物的紫外吸收光谱 (1)饱和烃化合物 饱和烃类化合物只含有单键(σ键),只能产生 0→0*跃迁,由于电子由被跃迁至0*反键所 需的能量高,吸收带位于真空紫外区,如甲烷和乙 烷的吸收带分别在125nm和135nm
2.3.3 分子结构与紫外吸收光谱 1 有机化合物的紫外吸收光谱 (1) 饱和烃化合物 饱和烃类化合物只含有单键(σ键),只能产生 σ→σ* 跃迁,由于电子由σ被跃迁至σ*反键所 需的能量高,吸收带位于真空紫外区,如甲烷和乙 烷的吸收带分别在125nm和135nm
(2)简单的不饱和化合物 不饱和化合物由于含有7键而具有→n*跃迁, 几n*跃迁能量比0o*小,但对于非共轭的简单不 饱和化合物跃迁能量仍然较高,位于真空紫外区。最 简单的乙烯化合物,在165nm处有一个强的吸收带。 当烯烃双键上引入助色基团时,ㄇ*吸收将 发生红移,甚至移到紫外光区。原因是助色基团中的 n电子可以产生p-n共轭,使nn*跃迁能量降低, 烷基可产生超共轭效应,也可使吸收红移,不过这种 助色作用很弱
(2)简单的不饱和化合物 不饱和化合物由于含有π键而具有π→π* 跃迁, π→π* 跃迁能量比σ→σ*小,但对于非共轭的简单不 饱和化合物跃迁能量仍然较高,位于真空紫外区。最 简单的乙烯化合物,在165nm处有一个强的吸收带。 当烯烃双键上引入助色基团时,π→π* 吸收将 发生红移,甚至移到紫外光区。原因是助色基团中的 n电子可以产生p-π共轭,使π→π* 跃迁能量降低, 烷基可产生超共轭效应,也可使吸收红移,不过这种 助色作用很弱