杂多酸催化剂的制备进展 杂多酸催的固载化-笼内原位合成 Sulikow skis等提出将杂 多酸封闭在笼中形成 “Ship in a Bottle” 类型催化剂的设想，成 功地将PW12原位合成 于Y型分子筛超笼中，并 对此类催化剂进行了初 步研究。 sis Today60(2000)193-207 General.256(2003)107-113 General.1651997)219-226
2 杂多酸催化剂的制备进展 Sulikow ski等提出将杂 多酸封闭在笼中形成 “Ship in a Bottle ” 类型催化剂的设想, 成 功地将PW12原位合成 于Y型分子筛超笼中,并 对此类催化剂进行了初 步研究。 Applied Catalysis A: General 165 (1997) 219-226 Applied Catalysis A: General 256 (2003) 107–113 Catalysis Today 60 (2000) 193–207 杂多酸催化剂的固载化-笼内原位合成
杂多酸催化剂的应用进展 杂多酸的催化性能 ·杂多酸的酸催化中心的机理 (1)杂多酸（盐）中的质子 (2)制备时阳离子的部分水解 (3)络合水（与金属离子）的酸式离解 (4)阳离子的Lewis酸性 (⑤)金属离子的还原（临氢条件下）所产生的质子 杂多酸的氧化性： (1)构成杂多酸阴离子的多原子能够不连续的获得多个电子 (2)各种金属氧键的存在（如M=0、M-0-M等），其断裂的难易程度 是决定氧化能力的关键因素 J.AM.CHEM.SOC.1984,106,2737
3 杂多酸催化剂的应用进展 • 杂多酸的酸催化中心的机理 • (1)杂多酸（盐）中的质子 • (2)制备时阳离子的部分水解 • (3)络合水(与金属离子)的酸式离解 • (4)阳离子的Lewis酸性 • (5)金属离子的还原(临氢条件下)所产生的质子 • 杂多酸的氧化性: • (1)构成杂多酸阴离子的多原子能够不连续的获得多个电子 • (2)各种金属氧键的存在(如M=O、M-O-M等)，其断裂的难易程度 是决定氧化能力的关键因素 J. AM. CHEM. SOC. 1984, 106, 2737 杂多酸的催化性能
杂多酸催化剂的应用进展 杂多酸的酸催化 目前用作催化剂的主要是分子式为HnAB1204xH2O 具有Keggins结构的杂多酸，其酸强度是较为均一的质子 酸，其酸性可以通过下列方法加以调变。 (1)改变组成元素，不同杂多酸的酸性大小顺序为： HPW>HSiW>HPMo>HSiMo (2)改变结构，不同结构杂多酸的酸性大小顺序为： Keggin>Dawson>其它结构。 (3)改变活化温度，调节结晶水含量
3 杂多酸催化剂的应用进展 目前用作催化剂的主要是分子式为HnAB12O40xH2O 具有Keggin结构的杂多酸，其酸强度是较为均一的质子 酸，其酸性可以通过下列方法加以调变。 (1)改变组成元素，不同杂多酸的酸性大小顺序为: HPW>HSiW>HPMo>HSiMo (2)改变结构，不同结构杂多酸的酸性大小顺序为: Keggin>Dawson>其它结构。 (3)改变活化温度，调节结晶水含量 杂多酸的酸催化